Введение к работе
Актуальность ta-боты. Анализ результатов научных исследований, выполненных и опубликованных в последние два десятилетия, показивает вез возрастающую роль и значение теории органических реагентов, используемых в аналитических целях. Показано, что направленный синтез, выбор и практическое применение органических реагентов в анализе можно эффективно осуществлять на основе теоретических исследований по установлению количественных связей между параметром строения органического реагента (ф,) и такими важными аналитическими характеристиками,, как рИ реакции комп-лексообразования, кислотно-основные свойства (р/О функционально-аналитической группы (ФАГ), устойчивость комплекса (,0^,) и оптические свойства реагента 1до) и комплекса (%#)» В то же время данным вопросам теории уделяется недостаточно внимания в плане проведения систематических исследований. В связи с этим дальнейшая разработка теоретических основ действия и применения . органических реагентов, повышения их избирательности представляется весьма актуальной и целесообразной.
Научно-технический прогресс, достигнутый в последние года в науке и технике, обязан в значительной степени успе:шо,\у применению материалов на основе рад.:их и рассеянных элементов, таких как молибден и гафний*. Благодаря своим физическим и химическим свойствам молибден широко применяется в производстве особых высококачественных сталей, электровакуумных приборов, в космической технике, химической и .нефтяной- пррмыаленности. Гафний широко используется в электронной г ядерной технике, в производстве сплавов для ракетной и авиационной промышленности, в создании высококачественных оптических стекол и газонепроницаемых покрытия электрических нагревателей.
Такое широкое использование.молибдена и гафния обусловливает необходимость создания Избирательных и чувствительных методов их определения, так как известные и применяемые в настоящее время методы в ряде аналитических задач не обеспечивают получения правильных и надежных результатов.
Актуальность темы диссертации подтверждается включением ее в цикл работ, проводимых в соответствии с Координационным планом научно-исследовательских работ Ш СССР по направлении
"Аналитическая химия" на 1966-90 тг по проблеме "Теоретические основы аналитической химии* (код 2.20.1).
Цель работы. Целью настоящей работы являлось изучение вновь синтезированных азозамещенных пирокатехина, установление корреляций мезду параметрами строения реагентов, их кислотно--основными свойствами и аналитическими характеристиками их комплексов с молибденом ІУІ) и гафнием (ІУ) и разработка на основе выявленных закономерностей экспрессных и-надежных методик определения Ио (УІ) и ИНІУ) в различных промышленных и природных объектах.
Для достижения поставленной цели требовалось решить следу-г ющие основные задачи:
I. Изучить состояние реагентов в растворе, их спектрофото-метрические характеристики и кислотно-основные свойства.
.2. Исследовать реакции комплексообразования азозамещенных пирокатехина с Мо СУХ) и ЯНІУ), определить их физико-химические, спектрофотометрические характеристики и состав образующихся комплексов.
-
Установить корреляционные зависимости между параметрами строения органических реагентов, кислотно-основными свойствами функционально-аналитической группы' и аналитическими характерне-* тлками их комплексов с молибденом Ш) и гафнием СІУ).
-
Разработать'экспрессные, надежные, спектрофотометрические метода определения микроколичеств Мо(У1) и ЯШУ) в'различных природных и технических, .объектах.
Научная новизна-работы состоит.в следующем: впервыеопределено состояние азозамещенных' пирокатехина в растворе, установлены их спектрофотометрические-характеристики и кислотно-основные свойства, изучено комплексообразование азозамещенных пирокатехина с МоіУІ) и, М5(1У), представлена вероятная струк-г тура комплекса и описан химизм исследуемой реакции. Установлена .корреляции мевду параметром отроения органических реагентов (6"л ), их кислотно-основными свойствами ХрКдц) и"константами нестойкости комплексов с МоіУІ) и МЦУ); На основании полученных корреляций показана возможность прогнозирования свойств реагентов, и комплексов с элементами. Впервые азозамещакныз пирокатехина использованы для разработки экспрессных, достаточно чувствительных'и надежных,'методов определения шкроколичеств моліібдека (УІ)-и гафния Ш).-
Практическое значение работы. Разработаны экспрессные метода спектрофотометркческого определения малых количеств молибдена (УІ) и гафния (1У) в сложных по составу природных и технических объектах. Предлагаемые метода превосходят известные аналогичные методы по экспрессности, простоте и надежности, обеспечивают правильные результаты. Реагенты, используемые в анализа, доступны, дешевы, устойчивы при хранении в растворах ив твердом виде.
Предлагаемые методики апробированы в Центральной химической лаборатории института геологии рудных' местороздений-,. петрографии, минералогии и геохимик АН СССР и в Центральной заводской лаборатории Ваучно-прокзводстЕенкого объединения "Новочеркасский электровозостроительный завод" Министерства электротехнической промышленности и приборостроения СССР.
На задуту выносятся:
физико-химические, аналитические характеристики реакций нокплексообразования молибдена СУІ) и гафния (ІУ) с азсзаыещенны-ми пирокатехина;
экспериментально установленные и описанные в графической и математической формах корреляции Єп-рК^, йрК^-^рИ^ .рК^-рК^, в ряду азозамещенных пирокатехина и их комплексов с молибденом СУІ) и гафн;;ем Ш);
новые эффективные и экспрессные спектрофотометрпческие метода определения молибдена и гафния в технических и природных объектах с азсзамеценными пирокатехина.
Апробация работы. Основные результаты работы долохекы на. ' семинаре ДЩШ им.Ф.Э.-Дзержинского "Новое. в' практике химического анализа веществ" (Москва, IS89 г), УІ F'.ееоззной'конференции по органическим реагентам (Саратов, 1989 г), fl-ой региональной конференции "Химики Северного Кавказа - народно^ хозяйству" (Гроз-' ный, 1969 г).
Публикации. По материалам диссертации опубликована глава в книге "Корреляции и прогнозирование аналитических свойств органических реагентов и халатных сорбентов", 2 научные статьи и 2 тезисов докладов.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного сбеора. пяти глав экспериментальной части, зызедеэ, списка литературы (215 ^именований) и приложзния. Диссертация изложена на ІЧ5страницах машинописного текста, содержит 26 рисунков и 26 таблиц.
