Введение к работе
Актуальность темы. Одними ю тішенеє изученных сурьмаорганических соединений являются производные пятивалентной сурьмы общей формулы Ar,SbX, где X -органический ііяи элемеятоорганнческий радикал. В настоїщее время интерес к соединениям такого типа возрос в связи с открытием их кзтагапическнх свойств и активным использованием в сргаїліческом синтезе. Перспскшг.ншш в этой плане, на наш взгляд могут являться ацнлокаггетрагрнльныг соединенна сурьмы, реакционная способность которых практически не исследована.
Несмотря на то, что методы спитеза указанных производных хорошо известны, вопрос о разработке ногых эффективных способах их получении остается актуальным.
Из известных данных дифракционных методов нсследовашие немногих Ar
іяідьі, за некоторым исключением, когда имеет место координация карбонильного кислорода
и центрального атома. Исследование строения подобных производных днкарбоновых кислот
представляло несомненный интерес еслєдстеиї 20Ш0ЛЗЮЙ координации одного, либо двух
номов кислорода карбонильных групп с центральным атомом сурьмы, координационное
тело которого можетузеличиватьег до семи и еьпеє. /
Цель работы. Целькі пастоякей работы являлись поиск новых методов синтеза, толученне, исследование строения и реакционной способности ацилокентетраарильных уединений сурьми, а также изучение возможности их применения в органическом синтезе.
Научная новизна. Предложен новый способ синтеза ациязтов тетраарилсурьмы из гектазрилсурьмы и дпацгаитов тризрилсуръмм. Получен рад новых соединений общей формулы Ar4SbOC(0)R (R = алхил, арил). Сцнтсзіфоваш.і диацплзты тригриясурмгы общей |>ормулы Ar3Sb[OC(0)Rb га днгалогегакоз трігаріисЗ'Рьии " адиатов щелочных металлов. Іолучегаше в работе соединения вдентифВДфованы ,с помощью элементного анализа, іетодов ИК- и ЯМР-спектроскотот. Изучено их взаимодействие с гаяогеноводородом, :оторое приводит к ргсгцепленшэ связи сурьма - кислород и количественному образованию ргаинческого галогенида сурьмы н ісарболовоЛ кислоты. С помощью рентгеноструктурного нзлнза установлено, что да Ar4SbOC(0)!l-cocsn,'eH:!fl характері» конфигурация ршопальной бнпнрамидч. Степень внутримолекулярного взаимодействия центрального тома и атома кислорода карбонильной группы, наиболее заметное для диацилзтов риарнлеурьмы. зависит от природы эдиюксигрупгпл. Термическое разложение соединений бщеіі формулы Ar4SbOC(0)R, протекает по схеме реакции восстановительного лимшпфоваїви с образованием триарнлетибша и слояаюго эфир! Для соответствующих
производных днкарбоновых кислот термолиз соітровоікдаетса образованием арена, ангидрида днкарбонозоіі кислота її сурьмзоргалического остатка полимерного строения.
Практическая значимость. Предложен новый метод получения ацнлоксігтстра-арильных соединений сурьмы no реакции диїлгрошрцнониросзния їм пеіпазрн.;сурьмьі її днацдллтов трнарилсурьми. Похдзлно, чго реакцій ацилагов тстраарилстибошія с сульфидом фосфора является эффективным методом сшггеза тнокарбоновых иіслот.
Публикации и апробации работы. По теис днесергзшш опубликовано две статьи. Материалы диссертаціш докладывались ш ыездушродном сішіюзітуме стран ATP "Химия и химическое образование в азиатско-тихоокеанском регионе" (г. Владивосток, 1997 г.)
Структура и объем диссертации. Диссертация изложена id 100 страницах машинописного текста, иллюстрирована 11 таблицами и 7 рисунками. Библиография включает 91 наименование. Работа состсит іп введення, литературного обзора, обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов и списка ішируемой литературы.
Лігтературішй обзор посвящен вопросам применения органических соедішеннй сурьмы и охватывает сведения, опубликованные к моменту начхта нашей работы (1994 год). Глава диссертации, в которой обсуждаются полученные результаты, содержит дополе о синтезе, строскіиі її реакционной способности ПрОіВЕОДНЬІХ цятиеллєшііой с)рьмы общей формулы Ar4SbOC(0)R, (R= алии, арій). В этой главе при анализе собственных результатов привлечен литературный материал да того, чтобы иметь достаточно полное представление о значении данной работы в этой области химии.
В третьей главе приводятся истодтаї сшггеза, термического разложения, проведения химических реакций, данные зЛемеїгшото аиалзва и других методов нсследоватвія всех получешгых соединений, а таїсхе ік фішгко-химігчсскпе характеристики.