Введение к работе
Актуальность тгаы. В последние годы химия гятнкоордннационных соединений сурьмы ннтснсияпо ра-.ьивается вследствие их широкого применения в тонком органическом синтезе, при получении полимеров, высокотемпературных сверхпровод-ннков II т. п. Болыппнстзо р::5от. поелгшенных исследованиям в области химии органических соединений сурьмы, Еьнтолнсно для арнльных производных сурьмы общей формулы ArjSbX и Ar,SbX;. Оді:іім;і из наименее изученных в этом ряду соединениями являются сульфонаты тетра- и тризрплсурьмы.
Ог!у6лігсовл:;:і/>:є сведения о данных ренті еноструктурного исследования бензолсульфонига тетразрилстибония свидєтєльсте;,іот о тригоналыга-бипирамндалыюй конфигурации ею молекулы с аксиально расположенным остатком бензолсульфокнелоты, что характерно для соединений пятивалентной сурьмы с ковалентними связями. Вместе с тем ІІ73СЄ1Н0, что соединения AriSbX (где X - остаток сильной кислоты, например, перхлорат или тетрафторборат тетргфеннлетнбония) являются соединениями ионного типа, в которых кзтион тетрафеннлетибония имеет конфигурацию тетраэдра.
Из трех известных к моменту начала нашей работы днеульфонатов симметричного строения - R3Sb(OSCbR'}2 была определена кристаллическая и молекулярная структура бне(5ензолеульфсната) трифенилсурьмы, в которой бечзолсульфонатные заместптел:.' проявляли свойства моподентатпых лтггандоз. В то же время имеются данныз о том, что заместители подобного типа могут пролвл,тп> мойствз С:ідентантігаго лиганда. Актуальним поэтому представлялось найти огптгиалх-ныг методы . синтеза яренсульфонзтоз пятивалентной сурьмы, получтпьрад соедицтлзтЯ г^дсбпоготепз я нзу^гг;- itx строение.
Цель работы. Целью настекцен раЗоттл лагілг.сь поцг:: повых кетодов синтеза, получение ряда зренсульфопзтоз тетра- а трг'арплсурьмы, я тгк::г исмедо-гіше их строения и установлен::* хараігтері связи сурьма - кислород.
Научная нозчзпз. Предлолгел возни cnocou сеттезз сульфонатов з етр-чрилс;г.ьмы из пентаарнлеурьмы и дасульф-мійісп тркзрзяеурт-мы. Показано, что угг.чэ:пшй кггод синтеза универсален, т.к. замена сульфонапа:х з;-.!г;тите,т:;і ні птер-, ::rop-, боем-, под-, ннтро- и роданогруппы в сгедзясшіях ЛгзЕЬХг і:змсн.-гт схемы р^зк:;.;н, ГТолутея ряд ;іс-««х соединений общей формулы A^SbOSQiR (R = аллил. арнл). Синтеьяропани днеульфояаты триарнлеурьмы общей формулы ArjSfc(OSOiR)2 из трчгрилсурьмы и сульфоноікх кислот в присутствии перокендоз подорода пли бензохла. Методом рзнтгечеструктурноге скалі;??, усгоі'очлено, что для Лг45ЬОЗО:Р.-ссе/::-іспнй хараістсрна конфигурация тр'-тон.-'т.:;':.1
бшшрампды, примем степень ноїшсстп св::зл сурьма - сульфонатпкл лнганд возрастает по мерс увеличения силы аренеу.лфоноБой кислоты и максимально проявляется в ксплолсульфонате тетрафе.'інлепгбошія. Для сульфсгзтов симметричного строения ArjSb(OSOiR); длина еззэ:: Sb-0 незначительно превышает сумму козалстни:-. радиусов кислорода и сурьмы; ьиутр::.-и>лскуляр::ого азаимоде.".ствк,ч центрального атома с другими ятомалгн кислорода сульфена л:зй і руппы ;:е наблюдается.
Практическая значимость. Предложен новый метод получения сульфонатоз тез раарилсурьмы по реакции днслроаорционироваши из пентаарилсурьмы и днеульфонатоз триарнлеурьмы.
Публккаїда; -.; анисСгциз раСотьг. По тс.ме диссертации опубликовано три статьи. Материалы диссертации докладывались на международном симпозиуме "Химия и химическое образование. ЛТР, XX! ten" (г, Владивосток, 1S97 г.)
Структура н о5ьс\: диссертации. Диссерпці"!. изложена на 105 страницах машинописного техеїа, і;лл:ос;рнроьа::з 10 таблицами и 5 рисунками. Библиоірафня включает 117 наименований. Работа состоит из введення, литературного обзора, обсуждения полученных результата, экспериментальное части, выводов и списка цитируемой литературы.
Литературный обзор посвящен вопросам синтеза органических соединений пятивалентной сурьми И охвагывасг сведения, опубликованные к моменту начала нашей работы (1994 год).
Глаза диссертации, п которой обсуждаются полученные результаты, содержит данные о синтезе, строении и реакционной способности сульфонатсв тетра- и трнарнлеурьмы обшей формулы AriSbOSOjR и ArjSb(OSOjR); (R= алглл, ap;ui). При анализе собственных результатов привлечен литературный материал ддл того, чтобы иметь достаточно полное представление о значении данной работы s этой области химии.
В третьей главе приводится методики синтеза, проведения химических реакций, данные элементного анализа и других методов исследования всех по.'гученных соединений, а также нх фпзнхо-хнмнчеекие характеристики.