Введение к работе
Актуальность проблемы. Циклодекстриновые комплексы - представители особого класса соединений, построенных по схемо "хозяин" - "гость", химия которых интенсивно развивается в последние два десятилетия. При их образовании реализуется топологический принцип, состоящий в объединении двух или более независимых молекул без образования между ними ковалентний спязеЛ за счет специфически устойчивого взаимного расположения. В роли "хозяев" выступают молекулы, построенные таким образом, что об-' разуют какую-либо полость, в которой "гость" :.<о;.:ет удерживаться за счет многократных слабы* взашодсііствиіі. При >:6раьовмнии комплекса в растворе существует равновесие типа "внутри" - "пне',' причем мехоху комплексом и его компонентами имеется определенная разность свободной энергии.
Циклодекстрины - природные циклические гомоолигосахарнды, построенные из остатков . 7)-глюкозы, соединенных 1,4-глшсозид-ной связью, представляют особый интерес. ;«1олекулы цшиюдскстрп-нов (ЦД) имеют форму полого усеченного конуса, причем вой свободные гидроксильныз группы направлены нарушу, а внутренняя полость выстлана связями С-Н и питому гидрсфобна. Циклодекстрины растворимы в воде и в то же врз...л способны связывать в свои-і
гидрофобных полостях диаметром от 5 до b А как нелолярные органические молекулы, так и ионы и даже инертные газы, инк оптически активны.и энантиомерно чисты.
^-циклодекстрин ', размеры молекул никлодекетрккоп (к)
Химия циклодекстрин'-вых комплексов ИМИОТ МНОГО liHrept чих и практически важных аспектов. Это селективность номілексі і <їсм-зованил, в том числе и маблюдавлаясг в некоторых слуг. ..ях '.пан-
ТИОСЙЛеН'ГИВНОСТЬ, ВЛИЛНИе К0МПЛЄКОО0бра,м'оП(5НИ^ На СІСОІ- Ci, ,
регио- и стереоселективность реакций включенных соединений, возможность асимметрической индукции циклодекстриновой матрицей при образовании во включённой молекуле нового хирального фрагмента. Комплексообразоваиие с циклодекстринами используется для стабилизации и повышения растворимости различных соединений в фармацевтической и пищевой промышленности.
Кроме того, циклодекстрины,. будучи гораздо более простыми в стабильными объектами, чем белковые макромолекулы, представляют удобную.модель для изучения сложных биохимических процессов - взаимодействия-рецептора с субстратом, "молекулярного узнавания" субстрата ферментом.
Способность циклодекстринов образовывать комплексы со многими органическими соединениями интенсивно изучалась, комплексы же циклодекстринов с металлоорганич_:скими соединениями стали объектами исследования лишь недавно. К моменту начала нашей работы факт образования циклодекстриновых комплексов был установлен лишь для ферроцена, и немногих его производных и для аренхромтрикарбонилов.( Харада, Такахаси, 1984,1985 гг).
Цель работы. Целью настоящей работы явилось изучение способности циклодекстринов к образованию комплекса с металлоор-ганическими соединениями, выяснение структурных особенностей металлоорганических субстратов, благоприятствующих и препятст- .. вующих включению, а также изучение асямметризующего ылияния циклодекстринов на включённое металлоорганическое соединение: индуцированного кругового дихроизма и асимметрич зкой индукции при образования во вклвчённой ыалекуле нового хирального центра.
Научная новизна и практическая ценность работы. Расширен круг металлоорганических соединений, образующих комплексы о _/3-циклодекстрином. В него вошли в частности ряд производных ферроцена, в том числе мостиковых, цимантрен, бис(бензолрутений дихлорид), циклопентадиенилродийдиены. Определены константы в термодинамические характеристики комплексообразования ряда металлоорганических соединений с циклодекстринами, что позволило количественно сравнить их способность к образованию ЦД-комп- . лексов. Изучен пример асимметрической индукция циклодекстрином при образовании во включешой молекуле нового хирального центра - восстановление карбонильной-грушш в комплексах ацилферроц'е- ' нов о в-циклодекстрином.
-:3-
Публикации и апробация работа. Результаты исследований были представлены на молодежном конкурсе научных работ ЙНЭОС АН СССР в 1987 году и на XIII Международной конференции по ыеталлоорганической химии (Турин.-Италия, 1988 г.), основное содержание диссертация изложено в 10 публикациях.
Объем я структура работы.Диссертация изложена на 123 страницах, иллюстрирована 19 рисунками я 0 таблицами, библиография включает 12,5 наименований. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы.