Введение к работе
Актуальность. Современная химия стоит на пороге разработки нетрадиционных методов получения фосфорорганических соединений, базирующихся на использовании различных фосфорилирующих реагентов, способных привести к синтезу новых биологически активных соединений. Задача эта актуальна, в связи с тем, что потребность в новых лекарственных и биологически активных веществах возрастает. Остается важным и актуальным вопрос о поиске мягких фосфорилирующих агентов, причем желательно так смоделировать процесс, чтобы он протекал в мягких условиях в средах, приближенных к живым организмам. Использование наноструктур в биологических целях - одно из перспективнейших направлений развития химии физиологически активных веществ. В этой связи очень интересным и перспективным представляется новое направление - фосфорилирование фуллеренов. Перспективным и в то же время мало изученным является использование фосфорилнитрилоксида и продуктов его циклизации для молекулярного дизайна новых РД-гетероциклических структур Все это обуславливает актальность настоящего исследования.
Цель работы. Настоящая работа посвящена изучению реакций нитрозирования фосфорилацетальдегидов и разработке методов генерирования метафосфата с целью фосфорилирования органических субстратов, а также синтез новых типов гетероциклических структур на основе . реакций [3+2]-циклоприсоединения фосфорилнитрилоксидов к системам с кратными связями, в том числе и к фуллеренам.
Научная новизна. Впервые созданы мягкие условия генерирования метафосфата при реакции нитрозирования фосфорилацетальдегидов и осуществлено фосфорилирование метафосфатом in sity соединений с подвижным атомом водорода.
Впервые получены продукты фосфорилирования бакминстерфуллерена
диизопропоксифосфорилнитрилоксидом.
Изучены реакции диизопропоксифосфорилхлороксима и его фосфорилнитрилоксида с Р-нуклеофильными реагентами. Показано, что реакция протекает через образование соединений с Р-С-Р фрагментом.
Осуществлена реакция [3+2]-циклоприсоединения фосфорилнитрилоксида к 1,2,3-диазафосфолену, приводящая к Р,К,0-бициклическому соединению, которое предположительно может использоваться в качестве аналога нового игибитора переноса Ca2t.
На основе фосфорилированных изоксазолов предложен новый способ получения нитрилов, кетоиминов и эфиров алкилфосфоновых кислот, заключающийся в подборе нуклеофильных реагентов либо реагентов Гриньяра в зависимости от заместителей в цикле изоксазолов
Практическая значимость. Разработана удобная и доступная методика генерирования метафосфата в мягких условиях и фосфорилирования с его помощью соединений с подвижным атомом водорода. Разработанные методы синтеза могут быть использованы в лабораторной практике для синтеза новых элементоорганических соединений, в том числе и для получения трудно доступных фосфорилированных фуллеренов.
Апробация. Результаты работы докладывались и обсуждались на ХІІ-ой международной конференции по химии фосфора (г.Тулуза,1992г.), III Всероссийской студенческой конференции (г.Екатеринбург, 1993г.), Молодежном коллоквиуме им.А.Е.Арбузова по химии фосфорорганических соединений (Санкт-Петербург, 1992г.), итоговой научной конференции КНЦ РАН (г.Казань, 1997г.)
Публикации. По теме диссертации опубликовано 9 работ, в том числе тезисы 6 докладов.
Объем и структура работы. Диссертация изложена на 120 страницах машинописного текста, включая 2 таблицы, 2 рисунка и библиографию из 106 литературных ссылок. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы К каждой главе, с целью удобства ознакомления с материалом прелагаются литературные справки, после которых следует обсуждение собственных результатов. Первая глава посвящена изучению методов генерирования метафосфата в мягких условиях. Вторая глава состоит из трех подглав, объединенных обшей идеей - "нитрилоксидной" статегией синтеза молекул, обладающих биологической активностью. И третья глава посвящена изучению свойств фосфорилированных изоксазолов. Экспериментальная часть вынесена в конце обсуждения собственных результатов. Спектры включены в диссертацию по ходу обсуждения.