Введение к работе
Актуальность темы. Одним из перспективных направлений развития химии фоофорорганических соединении (50С) является синтез и изучение свойств'фосфорсодержащих производных циклопропана (ФПЦ). Это объясняется тем, что с одной стороны 'KXJ представляют собой один из важнейших классов органической химии с комплексом самых разнообразных практически полезных свойств. С другой стороны производные циклопропана также обладают широким спектром биологической активности. Ряд этих соединении, например, синтетические пиретроидные препараты, уже нашли практическое применение в сельском хозяйстве, исходя из этого можно предположить , что сочетание в одной молекуле фосфорного и цикло— пропанового фрагмента приведет к получении соединений с новыми ценными свойствами..
К настоящему времени «Щ представляют собой сравнительно мало изученный, класс органических соединений. Главной причиной, сдерживающей развитие химки ёЩ и их практаческое использование, является недостаточная разработка методов синтеза этих соединений. Сущестзуизде до сих пор методы их получения, как правило, являются сложными и неудобными для практического использования, .требуют использования дорогих и опасных реактивов. .
Таким образом, разработка новых.методов получения «Щ и изу
чение их свойств является актуальной задачей.и открывает новые
возможности- для синтеза соединений с набором практически полез
ных свойств. _ . '
Цель работы. Целью диссертационной работы является разработка новых а модификация известных методов синтеза фосфорсодержащих производных циклопропана, изучение их физических я химических сэоистз, а также исследование их биологической активности.
Научная новизна и практическая значимость, о результате про-'веденных исследовании впервые изучены реакции фосфорилироваккя пятихлористым фосфором нуклеофнлов, содержащих цпклопропакозые фрагменты, /становлено, что алкенил- л алкенилокспциклопропаны арі этом образует соотЕетствуввде дихлорангидридц замещенных циклопроппладхенил(алкил)- и циклопропидокс;іалкенил(алкил)фосфоновых кислот.
Показано, что реакции замещенных и незамещенных винилфосфоновых кислот с дихлоркарбаном в условиях реакции Накопи,а зависи-
-мости от природы заместителя при двойной связи, приводят к образованию либо 3,3,3-трихл.орпрошлфосфонатоБ, либо гем.-дихлорцик-лопропилфосфонатов.
Синтезированы новые, неописанные ранее, эфиры аминофосфоковых кислот, содеркадив в своем соетазе 2,2-дихлорциклопропилъный Фрагмент.
впервые изучены фосфорсодер.дацие производные перметринозой кислоты, содерїащие фосфорную группировку в спиртовой компоненте.
Осуществлено алкилирование по активной металеновои группе этиловых эширов фзсфонкл- и дисренпдфосфинилуксусных кислот гало-геналкилциклопропанами.
Среди синтезированных соединении обнаружены вещества,-обдада-ющие противовирусной, иксектоакарщнднои и фунгицидной активностью.
Ряд способов получения ФГЦ зандецены авторскими свидетельствами
. Апробация работы. - Основные, положения.диссертационной работы
докладывались на. 1л Научной конференции молодых ученых и специа
листов іолго-ііятскогр регаона ( Горький, 198. Я1 Конференции
молодых ученых-химиков оибири и Урала С Лркутск, IS89), Итогоаых
научных конференциях 4ГУ і Чебоксары, 1989-іЭ92 ),.республикан
ском научно-техническом семинаре, посвященном актуальным вопросам
современнол химии ( Чебоксары, 1990),.ХП Международной конферен
ции по'химии фосфора С фракция, Іулуза, 1992), У. Конференции до
химии карбенов ( Москва, 1992). *
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи, II тезисов к конференциям и получено .2.-авторских свидетельства. 5 статей ваходятся з печати.
Объем и структура работы. Диссертация изложена на 159 страницах машинописного текста-, включая 8 рисунков, .29-таблиц, и сое-Г тоит хз введения, трех глав, .выводов и списка цитируемой лите^эа--туры, .включающего 171 ссылку- работ отечественных и зарубежных ^авторов.
3 .первой главе приведен краткий обзор литературных данных по синтезу, химическим свойствам и биологической активности фосфо-рклированных производных-циклопропана.
Зо второй гдавз -диссертации обсуждаются собственные результаты исследования, полученные в ходе разработки и усовершенство-_вания методов сактаза ПЦ.
3 третьей главе приведено описание методов синтеза «ПЦ и их производных.