Введение к работе
Актуальность работы, В настоящее время суммарное взаимодействие заместителя с реакционным центром принято подразделять на индуктивную, резонансную и стерическу» составляющие, причем корректное отделение их друг от друга является сейчас одним из главных препятствий, сдерживающих дальнейшее развитие количественной органической химии и корреляционного анализа. Трудность в решении этого вопроса состоит в том, что в рамках наиболее распространенных в настоящее время эмпирических методов количественной оценки влияния заместителей на базе стандартных реакционных серий крайне сложно - если только вообще возможно - выработать какие-либо достоверные критерии разделения суммарного эффекта на элементарные составляющие.
В этой ситуации становится вполне понятным резко возросший в последнее время интерес к количественной оценке различных эффектов заместителей на основе неэмпирических методов исследований реакционной способности и механизмов ре-
1'ЛСЦИЙ.
Среди подобных подходов наиболее перспективным,с нашей гочхи зрения,является построение тех или иных моделей проявления эффекта, основанных, как правило, на достаточно простых физических законах и потому обладаюадх весьма прозрачным физическим смыслом. Кроме того, анализ литературных данных последних лет позволяет уверенно констатировать, что моделирование как метод количественного анализа реакционной шособности является в настоящее время выраженной мировой тенденцией в развитии количественной органической химии и сорреляционного анализа.
Іель работы: Количественное изучение основных закономернос
тей индуктивного эффекта заместитолей на реакционную способ-
юсть органических и элементоорганических соединений. Созда
ше относительно простой модели индуктивного эффекта, кото-
ля на основе доступного математического аппарата позволяла
5ы проводить достаточно корректный теоретический расчет ин-
іуктивньїх констант самых разнообразных органических и
ілементоорганических заместителей и до некоторой степени
фоясняла бы природу индуктивных взаимодействий. Применение
іазработанного подхода, для анализа кислотно-основных
свойств и реакционной способности а-аминофосфонатов. Научная новизна. Впервые разработан елины подход к количественной оценке индуктивных взаимодействий в химии органических и элементоорганических соединения. Выявлены важные закономерности индуктивного влияния самых разнообразной заместителей на углеродный и гетероатомные реакционные центры.
В химии фосфорорганических соединений в рамках предло-женой модели удалось решить ряд проблем, не имеющих решения с помощью других подходов.
Практическая значимость. Разработанные в диссертации подходы к оцзнке электронных взаимодействий и полученные количественные данные могут быть использованы в количественном анализе реакционной способности самых различных классов органических и элементоорганических соединений. Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на XIII Международной конференции по химии фосфора (Иерусалим, Израиль,1995), I Всероссийской конференции по квантовой химии, строению и реакционной способности молекул (спорт база РГУ "Лиманчиг.",1994), Всероссийской Симпозиуме по органической химия (С.-Петербург,1995}, итоговой научной конференции Казанского государственного университета (Казань, 1995).
Публикации. По материалам диссертации опубликованы 4 статьи и тезисы 6 докладов. Еще 4 статьи находятся в печати. Объем и структура работы, диссертация изложена на 176 страницах, содержит 23 таблицы и 2 рисунка и библиографию, включающую 136 ссылок. Материал диссертации состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы. Имеется приложение с текстами разработанных компьютерные программ.
В первой главе дан краткий литературный обзор, в котором обсуждены работы, связанные со способами количественного учета электронных эффектов и методами определения индуктивных постоянных заместителей.
Во второй главе обсуждаются результаты собственных исследований по созданию новой модели индуктивного эффекта.
Третья глава диссертации содержит описание эксперимента. В нее входят описания синтезов исследование соединений,
потенциометрического эксперимента, кинетических исследозаний и описание программного обеспечения.