Введение к работе
Актуальность темы. Аминоалкилпроизводные алкокси- и фторсила-нов и силатранов являются наиболее интересными представителями крем-ннйорганических аминов. Эти бифункциональные соединения имеют мощный синтетический потенциал. Аминогруппа позволяет им участвовать в традиционных реакциях аминов с образованием соответствующих производных, а связи Si-X обеспечивают участие в реакциях, характерных для кремнийорганических соединений. При этом взаимовлияние атомов азота и кремния придает этим соединениям химические свойства, существенно отличающие их от представителей классов кремнийорганических соединений или аминов.
Аминометилалкоксисиланы, содержащие в а-положении к атому кремния первичную или вторичную аминогруппу изучены мало. Это, вероятно, объясняется трудностями экспериментального характера при их получении. В то же время, использование их в органическом синтезе может привести к новым типам соединений и реакций.
К настоящему времени установлено, что кремнийорганические амины и амиды обладают широким спектром биологической активности, проявляя, в частности, противоопухолевое, противолепрозное, нейротро-пное действие. Кремнийорганические соединения, содержащие азот в органическом радикале в виде амино- или амидогруппы предложено использовать в различных областях науки и техники (в хроматографии при разделении оптических изомеров, в качестве отвердителеи эпоксидных смол, аппретирующих средств, промоторов адгезии, при очистке сточных вод и т.д.).
Таким образом; получение новых типов кремнийорганических аминов и производных на их основе представляет не только теоретический, но и практический интерес.
Цель работы: разработка методов синтеза и изучение новых кремнийорганических соединений на основе аминоалкилалкоксисиланов, в том числе и соединении с пентакоординированным атомом кремния, содержащих внутримолекулярную координационную связь 0->Si или N->Si.
Научная новизна и практическая ценность работы заключаются в синтезе и изучении ранеЬ неизвестных кремнийорганических производных 2-хлорметил- и 2-хлорметил-5-хлортиофена, аминокислот, а-аминоэ-фиров, Н,К'-диметилметилендиаминов, К-(триэтоксисилилметил)- и N-
(силатранилметил)амидов'1' карбонових кислот. Синтезированы ди- и трифторсилнлметильные производные амидов карбоновых кислот, изучено их строение, влияние заместителя у атома кремния и в амидной группе на внутримолекулярную координационную связь О—>Si. Получены комплексы М-(силатранилалкил)этилендиаминов с хлорной медью, оценено влияние комплексообразования на состояние трансаннулярной связи N->Si в силатрановом фрагменте. Изучена основность атома азота в N-(3,7,10-триметилсилатраннлалкнл)пиперидинах.
Апробация работы и публикации. Полученные результаты доложены на Всесоюзных конференциях в Иркутске, Ленинграде, а также на Советско-индийском симпозиуме по металлоорганической химии. Материал диссертационной работы изложен в 9 публикациях в Российских и зарубежных изданиях.
Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 134-х страницах машинописного текста, содержит 18 таблиц и 6 рисунков. Она состоит из введения, 3-х глав, выводов и списка цитированной литературы, включающего 342 наименования. В первой главе обобщены литературные данные о новейших исследованиях по синтезу и изучению свойств аминоалкилсиланов. Вторая глава посвящена обсуждению собственных результатов автора. Третья глава является экспериментальной частью работы.