Введение к работе
Актуальность темы..Важность и актуальность работы определяется необходимостью поиска ноеых путей применения соединений мышьяка. В связи с этим синтез новых зысокореакционноспссобных соединений, особенно непредельных соединений, на базе которых возможно получение мышьяксодержащих олигомеров и полимеров, ком-плексонов и других продуктов, обладающих полезными свойствами, является задачей актуальной.
Кроме того, изучение влияния Сне связи на реакционную способность эфиров арсинистых кислот, передача электронных эффектов в непредельных соединениях мышьяка, строение и свойства арсатра-нов, все эти вопросы являются актуальными для развития теоретических представлений в химки элементоорганических соединений.
Цель работы. Разработка методов синтеза непредельных и гетероциклических эфиров трехвалентного мышьяка, исследование их строения, изучение влияния заместителей у атома мышьяка на их реакционную способность, а также синтез на их основе сополимеров а комплексных соединений.
Научная новизна.
- Епервые обнаружена термическая межмолекулярная изомеризация
пропаргиловых эфиров арсинистых кислот в арсинакролеины, не
имеющая аналогии в ряду пропаргиловых эфиров, содержащих $л-,
41, я, s, С, У.
Разработаны методы синтеза мышьякеодержаних пропаргиловых л пропаргилоксиаллиловых эфиров.
Впервые осуществлены реакции переэтерификации мышьякеодержа-щих виниловых эфиров гексиловым спиртом и этиловых эфиров арсинистых кислот пропаргиловым спиртом.
Исследована хелатсобразущая способность эфиров трехвалентного мышьяка с однохлористой медью и показано, что комплексные соединения меди (І) в твердом состоянии имеют димерное строение с Костиковыми атомами хлора. В растворах и в газовой фазе они диссоциируют с разрывом непрочных металл-галоген связей.
Изучены свойства пропаргилоксиаллилового эфира дипропиларси-Шістой кислоты и ыышьякорганических оксидов в реакциях сопо-
лимеркзации с ыалеиновым ангидридом и метилметакрилатом. Показано влияние микроструктуры сополимеров на их гидролитическую стабильность.
- Впервые разработаны методы синтеза мышьякеодержащих гетероцик
лических эфиров - арсатранов и их производных, исследованы их
физико-химические свойства.
. Практическая значимость работы. Разработаны препаративные методики получения новых классов ранее.недоступных непредельных соединений мышьяка:.пропаргиловых и пропаргилоксиаддидовых зфи-ров арсинистых кислот, гетероциклических соединений.мышьяка -арсатранов с трех, четырех и пятикоорданированным атомом мышьяка. Результаты работы в области изучения колебательных спектров, а также спектров ядерного магнитного резонанса мышьякорганических производных могут найти применение при решении спектроскопических и структурных задач исследования различных классов мышьякор-ганических соединений.
Эти результаты могут быть использованы:
в препаративной химии мышьякорганических соединений,
в координационной химии (применение синтезированных непредельных и гетероциклических эфиров в качестве лигандов в комплек-сообразовании с солями различных металлов),
в химии высокомолекулярных веществ (использование синтезированных эфиров и арсинакролеинов как мономеров для получения элементоорганических сополимеров и полимеров).
Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались на Всесоюзной конференши по химии непредельных соединений (Казань, 1986г.), ХУ межвузовской конференши молодых ученых "Современные проблемы синтеза и исследования органических соединений" (Ленинград, 1988г.), П Всесоюзной конференции по синтезу и использовании мышьякорганических соединений в народном хозяйства (Казань,1989 г.), конференши по спектроскопии координационных соединений (Краснодар,1990г.), У Всесоюзном совещании по проблемой сольватации и жоапдексообразовакая в растворах (Иваново,1991г. ), отчетнцх научно-технических конференциях КГОІ им.С.S3. Карога (Казань, І9Б8, 1989, 1920, 19Э1 г.г.).
Публикации. По материалам диссертации получено I авторское свидетельство, опубликовано 2 статьи и 4 тезисов на Всесоюзных конференциях.
Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, трех глав и списка цитируемой литературы. В первой главе приведен обзор литературы по методам синтеза пропаргиловых эфиров и обсуждение результатов полученных в процессе синтеза и изучения свойств мышьякеодержаших пропаргиловых эфиров.
Вторая глава о посвящена обзору литературы по методам синтеза атрановых соединений различных элементов и обсуждению результатов полученных в ходе выполнения данной работы.
Третья глава содержит описание экспериментов.
Работа изложена на 163 страницах машинописного текста, включая 21 таблицу и 29 рисунков. Список цитируемой литературы включает 184 работы отечественных и зарубежных авторов.