Введение к работе
актуальность проблемы. Начало становления металлоорганической имии редкоземельных элементов относится к 1954 году, когда были интезированы первые органические производные металлов этого ряда трисциклопентадиенильные комплексы лантанидов. Однако, інтенсивное развитие химии лантанидорганических соединений іачалось лишь в середине 70-х годов, когда прогресс кспериментальной техники позволил осуществлять синтез и физико-имические исследования этих высокореакционноспособных оединений. Впоследствии многие из них оказались полезными «агентами органического синтеза, катализаторами полимеризации и идрирования непредельных соединений. Эти обстоятельства тимулируют дальнейшее расширение исследований в этой области іеталлоорганической химии.
Одно из наиболее актуальных направлений в химии ланта-идорганических соединений - синтез органических комплексов РЗЭ с овыми типами лигандов. Считается, что большей стабильности антанидорганических соединений можно достичь путем введения в оординационную сферу лантанида объемистых отрицательно аряженных лигандов, причем более высокий отрицательный заряд иганда приводит обычно к большей прочности связи лантанид-уг-ерод. С этой точки зрения перспективными лигандами в комплексах антанидов представляются анион-радикалы и дианионы онденсированных ароматических углеводородов, удовлетворяющие боим перечисленным требованиям: тем не менее, исследование озможности синтеза таких соединений до сих пор не проводилось. В о же время, синтез и изучение особенностей строения и реакционной пособности этих соединений позволит сформировать новые редставления об особенностях химической связи в органических роизводных РЗЭ.
(ель работы. Изучить, реакции лантанидов и их соединений,
риводящие к антраценидным комплексам лантанидов. Синтезировать омплексы РЗЭ с анион-радикальным и дианионным антра-енидным лигандами, исследовать их строение и реакционную пособность.
[аучная новизна. В настоящей работе впервые синтезированы пред-гавители новых классов лантанидорганических соединений -омплексы лантанидов с анион-радикалом и дианионом антрацена.
Строение полученных соединений доказано методом рентгеностру* турного анализа.
Показан существенно ковалентний характер связи Ln-C в ком плексах лютеция с дианионным антраценовым лигандом. Сформулі; рованы общие принципы стабильности анион-радикальных антраце нидных комплексов лантанидов. Для лютециевого комплекс [(C5H5)2Lu(Ci4Hio)2"]"[Na(diglyme)2]+ доказано существование его растворе в виде сольватно-разделенной ионной пары. Исследовано и: менение свойств антраценидных лигандов при координации с катис ном лантанида.
Исследованы реакции анион-радикальных и дианионных антрг ценидных комплексов лантанидов с различными С-Н кислотамі Обнаружена каталитическая активность иттербий-антраценидны производных в реакции полимеризации непредельных соединений.
Практическая ценность. Разработаны удобные препаративные методі синтеза органических производных лантанидов с дианионным антрг ценидньш лигандом. Синтезированные комплексы могут найти npv менение в качестве исходных соединений в синтезе новых металле органических производных РЗЭ, а также катализаторов полимеризг нии олефинов и диенов, в том числе в промышленном процессе лс лимеризации изопрена.
Апробация работы. Основные результаты диссертационной работ доложены на IV Всесоюзной конференции по металлоорганическо химии (Казань 1988), V Всесоюзной конференции по металлоо{ ганической химии (Рига 1991), Конференции-конкурсе, посвященно 75-летию НИФХИ им. Л.Я.Карпова (Москва 1993).
Публикации. Основное содержание диссертационной работы изле жено в 10 публикациях - 6 статьях и 4 тезисах докладов.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введенні литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментально части, выводов и списка литературы (342 ссылки). Материал диссерт; ции изложен на 185 страницах машинописного текста, содержит 17 т; блиц, 27 рисунков.