Введение к работе
Актуальность. Бурное развитие химии крвмнворганичэских сое-
ДИНЭНИЙ СВИДЭТЭЛЬСТВуеТ О ПОСТОЯННОМ И ВСЭ ВОЗраСТЗКЩеМ ИН-
тэрэсэ 1С карбофункдаокальнш органическим проазводдам кремния. Свойства крвмнеоргвничвских мономеров и полимеров определяются природой заместителей, обрамлякзшх атом кремния. При этом большой интерес представляют заместители содержащие гетероциклическую группу, что должно придать особые свойства соединениям. В частности, на их основе могут быть созданы термичэски я химически устойчивые сорбенты благородных металлов, иммобилизованные катализаторы, биологически активные вещества.
На ослабевает интерес и к органическим соединениям гипервалентного кремния, в которых атом кремния - пента- или гек-сакоординпрован. Исследования в этой области расширяют наши представления о сгереоэлектронном строении и реакционной' способности соединений кремния с расширенным координационным числом и позволяют более глубоко понять механизм реакций нук-леофялького замещения у тетраэдрического атома элементов 17 А группы.
. Цэлыа нашей работы явилось разработка методов синтеза Si-зачещонкых (вроксиметил)- и (гетерилтиометил)силанов, изучение их физико-химических свойств, стереоэлектронного строения, комплексообразования с солями металлов и изыскание путей их практического использования.
Научная новизна. Реакцией нуклеофилъного замещения атома галогена (хлоралкил)триалкокси- и -метилдиалкоксисиланов на ароксигруппу получен широкий ряд ранее неизвестных (ароксиалкил )алкоксисиланов.
Фторированием (ароксиалкил)триалкокси- и метил(ароксиал
кил )дйалкоксисиланов впервые получены (ароксиалкил)трифтор-
и мэтил(ароксиалкил)дифторсиланы. Методом рентгенофдюорес-
центной-'и ИК-спектроскопии установлено, что в метил(арокси-
метил)дифторсиланах пространственное сопряжение мевду атомом
кремния и ароматическим ядром отсутствует. Влияние электрон
ных эффектов заместителей в ароматическом кольце передается
на атом кремния в основном тю гатктивному эффекту через сис
тему ~с,н»ссн,-. ' . у
Разработан способ получения раноо неизвестных (гвторі'л-
Тйомэтил)триалкил~ и -триалкоксжсіїланов, в которых атом кремния соединен с гетероцикличеекш фрагментом тиокешлено-вым мостиком - s-cna. Они далзе прэвращэш в соответствукхзш Si-производные: силатранз, силсескшсксаны, трпфтЬр-'и'-метнл-дафгорсиланы.
По данным рентгеноструктурного анализа в молекулах (2-гетершітиометил)трифторсиланов осуществляется данорно-акцеп-торное взаимодействие SI*—N атома кремния с тпдздиниевым атомом азота азольного кольца. Эти соединения представляют собой искаженные тригональнне бшшрамиды с пентакоординиро-ванным атомом кремния.
Изучено комплексообразованиэ (гетерштюметил)триалкил- и -триалкоксисиланов и -силатранов с солями переходных и непереходных металлов.
(Гвтерилтиоалкил)триалкил- и триалкоксисилакы координируются с металлами платиновой группы по двум центрам с образованием хелатных комплексов (атомы S a U).
Практическая значимость. Поли(2-гвтврилтиометил)силсескви-оксаны оказались хорошими сорбентами благородных металлов (золото, родий, палладий, платина) и могут извлекать их из высокоагрессивных сред (конц. неї) и слокных солевых растворов, отличаясь высокой химической и термической стабильностью.
Комплексы солей металлов с (гетерилтиоалкил)триалкоксиси-ланами легко образуют на поверхности различных материалов иммобилизованные катализаторы и биоцидные покрытия.
(Гетерилгиометил)триалкил- и -триалкоксисиланы, -силатра-ны и их комплексы с хлоридами металлов проявляют высокую инсектицидную активность по отношению к коьзнатным мухам и. ку-К8М рисового долгоносика.
АпрсЗацгш работы. Материалы диссертационной работы доло-. йены на III Всесоюзном симпозиуме "Строение и реакционная способность кремяийорганичбских соединений" (Иркутск, 1985); IV Всесоюзном симпозиуме "Строение и реакционная способность кремкеорганйческих соединений'' (Иркутск, 1989); Научно-технической конференции "Биоповрекдвния в промышэкноста" (Пенза,
1993). ____—— —
По-^еме-дапзеертации опубликовано 10 статей в отечествен
ных и зарубехашх журналах и 9 тезисов докладов на Всесоюзных
и Международных конференциях и сидаозиумах.
Диссертационная работа изложена на 145 страницах машинописного текста, содержит 29 таблиц и 11 рисунков. Она состоит из введения, чзтнрзх глав, выводов и списка цитируемой литературы (278 ссылает).
В первой глаЕЭ рассмотрены литературные данные, посвящению схштезу, физико-химическим и биологическим свойствам Si-замзщэнных гетерилздкилсиланов.
Во второй глэео (обеудценяе собственных результатов) опи-снвзятся ер/птоз и реакционная способность (арокскметил)трй-алкокси-, -матилдиалкокси-, -тркфтор- и -мэтялдафторсиланов, рззультаты спектроскопического исследования электронных зф-ф-зктов в мэтал(ароксшют5Ш)дафторсйданах; синтез Si-замещен-!шх (г9терклткс;<кгаіл)еиданов, -силагранов, -сплсескт'сксанов и их кожштсообразущая способность.
Тратья глаза посвягдена некоторкм путям практического яс---' пользования синтезированных соединений.
Четвертая глава является экспериментальной частью диссертационной работа.