Введение к работе
Актуальность проблемы. До конца 70-х годов все алкокси-произ водные, алюминия \Шк) описывались в литературе общей формулой В^КОЯ^^гдеЦгО-Й. К' моменту; начала; данной работы1 было известно,что. мономернке формы этих соединений являются скорее исключением,- чем правилом.Подавляющее большинство АДА содержит от 2 до 4 атомов.алюминия, координационное число (КЧ) .которых' -меняется от '4 до д, а КЧ кислорода равно 3. При'ртом, в отличие . от классических, мономерных структур"отношение 0:А1 не обязательно должно бить целочисленным. К настоящему Бремени достаточно -" хороио изучено строение соединений с соотношением О;А1,равным І . ("диалкилалкжмнийалкоксид!!") и 3 (алкоголяти аяшиния). Анализ имеющихся, денних показывает, что.'структура этих соединений'за-висит,от природы, заместителей как. при стомах кислорода, так и при атомах алюминия и мо$ет резко изменяться'при переходе от одного гомолога к другому' (диметйлалшйкилметоксид- трймерен,а диэтилелшинийэтокеид димерэн); Что касается АИД'с 'соотношением 0:А1; лежащим мевду I и 3,детально изучено только строение продуктов Окислония (этанодйза) гексаэтилдйалшкнкя (здесь и далее названия алкил- и алкилхлорпроизводшх алвминмя будут даваться с'учетом их димерного строения). Показано; что превращение "ди-зтилалюминийэтоксида" в. этилат алюминия протекает через образование на одного.соединения ("этилалюмйнийдйэтокаида"), как это вытекало из классических мономернкх структур, а семи оїлича-. вщихся по составу'соединений, содержащих атоми алюминия с КЧ 4,6 и б. Данные по строению всего Набора продуктов, образующихся а процессе алкоголиза других алкил- и алкилхлорпроиз-водных алюминия, в литература отсутствуют^'К моменту начала данного исследования били-разработаны методические аспекты пря- <* МОГО газохроматографичэского анализа высокорёакционноспособных ,;.: алюминййорганичвеких соединений (АОС) и выведены закономерное- "'' ти, позволяющие однозначне-' определять состав и отроение АОС.'на ...:..' основании масс-спектрометрических данных. При интерпретации :. .--. полученных результатов учитывались литературные данные о том, что строение всэХ известных АІІА в,кристалле, растворах в инерт- '.' ных растворителях и газовой фаза одинаково.
Щль работы, Определение строения отдельных компонентов и состава, реакционных смесей, образующихся на различных стадиях мэтанопиза гвксамэтил- и гексаэтилдиалюминия и эТанолиза гекса-
. метил-, тетраэтилдихлор-, тркэтилтрихлор- и дкэтилтетрахдорди-
алга/лнпя сочетанием методов, масс-сцектрометрии'и ПК. 3 рядэ
(.случаев привлекались также.данные Ж? спектроскопии на.ядрах
, ., AL. При. этом особое'внимание уделялось -соединениям некдас-
сичесхого строения, в которых отношение 0:А1 не является це-лочполонным, .Поскольку исходны продуктами обычно являлись
-. промгдленные образцы АОС, предварительно было необходимо разработать методи контроля'.частоти этих соединений.и иденти-фицировату .'принеси в них. Кроме того, требовался подбор уело- . шй хромаїі'ографическага разделения многокомпонентных смесей, образующихся, .при проведений перечисленных клае' реакций алко-, голиза. г ' -.": .;,."'' "''.'.'
-Неуч.ча? новизна работы. Обнаружена новая.группа АОС - 2,2, 3, 4,4-дентаэамз!ЦСНнь:& I-хлора ( П) -3-океа! Ш) -2,4-диалюма( ІУ) циклобутани, ііентазтилпрои'зводное этого гетероцикла образуется с ко-
.личестзанкым выходом .при взйимодейцтвик экви;.'.олярных количеств димерикх форм, диэтилалюминкйхлорида и диэтклалшинкйэгоксида. Установлено, что конечнш продуктом втанолиза SyALjCIg^, где
,х=2-4, при комнатной температура является соединение состава
AIjjOJOC^Hc^gCIij, содер:едео один 4-коордииационньгіі, три. 5-
коордкнацкомных и, один 6-координационнь:й атом алюминия,, По
казано, что в отличие от тетрамерного иао-пропилата Ётор.-5у-"
тилаг алюминия дииерен.' ',,"*
-.. Практическая полезность работы. Разработан метод контроля состава промышленных образцов эТилхлорпрокзводных,алюминия с использованием газоадсорбционного варианта.хроматографии (на графитированной са«е TF-IO).- Уетаноаяеноі что основной примесью в промышленных образцах гексеметилдиалюминия является толуол, выявлен источник этого загрязнения.'Всего разработано 15 методик прямого гааохроматографического анализа АОС,'из .
. которых' 6 аттестовано. Получены акти внедрение двух'методик на ПО "Нишекамскнефтехим" и Гурьэвском химическом заводе.
Апробация работы. Отдельные.части работы доложены на ІУ (Казань,1983г.) и У (Рига,1991г.) Всесоюзных конференциях по ме.таллоорганической химии. Всесоюзной конференции-"Теория к практика газовой хроматографии" (Нижний Новгород, 1990 г.) и X Всесоюзном совещаний "Физические методы в координацион-г
ной химии" .{Кишинев,-1990 г,)» По материалам диссертации,
опубликовано 7 статей и тезисы 6 докладов. ,
Объем и структура диссертации. Работа состоит из вьодйния,' .трёх глав (литсратурннй обзор, экспериментальная часть, обсуждение результатов), їь-еодоз, списка литературы (149 нам/єно- , вакий) к приложения. Диссертация содержит II рисунков, II таблиц и напечатана на 115 страницах машинописного текста.