Введение к работе
Актуальность темы. Кремнийорганические производные фосфора занимают значительное место в ряду фосфорсодержащих веществ. Это связано прежде всего с возможностью получения на их основе широкого круга новых элементоорганических соединений, многие из которых имеют важное практическое применение. Сочетание атомов фосфора и кремния в одной молекуле вносит своеобразие в химическое поведение фосфоркремниевых реагентов, отличающееся от поведения соответствующих фосфор- или кремнийорганических аналогов. Среди этого класса соединений наименее изучены кремнийорганические ги-дридофосфкны, содержащие в молекуле одновременно Р -Si. иР - Н связи. Наличие трехкоординированного' атома фосфора, Р-Н связи и подвижной триметплсилильной группы обуславливает их высокую реакционную способность. Исследование взаимодействия органических си-лилгидридофосфинов с соединениями, имеющими ненасыщенные связи (С=С,. C=N , C=S, С=0), может привести к синтезу новых кремнийорганических производных фосфора, в том числе и практически полезных.
В связи с вышеизложенным, исследование химических свойств органических гидридофосфинов, содержащих связь фосфор - кремний, является актуальным.
Целью работы является изучение реакций органических силилги-цридофосфинов с соединениями, содержащими С=0С (X = С, N , S , 0) связь, активированную электроноакцепторными заместителями, выявление особенностей, которые вносит кремнийорганическая группировка в направление взаимодействия с целью разработки эффективных зпособов синтеза новых функционально-замещенных производных фосфора.
Научная новизна. Впервые проведено систематическое изучение реакций органических силилгидридофосфинов с активированными оленинами, азометинами, карбодиимидами, имидоилхлоридом, карбониль-шли и тиокарбонильными соединениями. Показано, что в зависимости эт структуры исходных реагентов и условий реакции, их взаимодей-зтвие может осуществляться с участием как Р-Н, так и P--2i связи.
Установлено, что триметилсилиларилфосфины реагируют с акрило-іитрилом и основаниями Шиффа с образованием продуктов присоедине-
ния, представляющих собой смесь структурных изомеров с Р-Н и Р-Sl связью. В присутствии катализатора (хлористый цинк) вступает в реакцию вторая молекула ненасыщенного соединения и образуется продукт присоединения состава 1:2.
Впервые изучены реакции оилилгидридофосфинов, а также первич ных и вторичных фосфинов с алкилиденмалононитрилами. Найдено новое направление реакции оилилгидридофосфинов с изопропилиденмало нонитрилом с образованием нового производного трехвалентного фос фора - М - триметилсилилкетениминофосфина.
Найден новый метод синтеза формамидинофосфинов реакцией орга нических гидридофосфинов с дифенилкарбодиимидоы
Впервые обнаружено образование нового соединения с двухкоор-динированным атомом фосфора в реакции триметилсилилфенилфосфина с дифенилкарбодиимидом.
, Показано, что взаимодействие триметилсилиларилфосфинов с кар бонилышми и тиокарбонильными соединениями протекает с разрывом связи фосфор-кремний и образованием новых функционально-замещенных вторичных фосфинов.
Найдена новая перегруппировка 1-меркаптобензгидрилфенилфосфи на в 2 ,?-дибензгидрилфенилтритиофосфонат.
Впервые изучена реакция фенилфосфина и триметилсилилфенилфос фина с имидоилхлоридами, протекающая с образованием неизвестных ранее фосфорсодержащих солей иммония.
Реакцией фенилфосфина с эфирами пировиноградной кислоты впер вые получены окиси (І-гидрокси -1-карбметоксиалкил)(1-алкокси-этил)фенилфосфина.
Практическая значимость работы состоит в расширении синтетических возможностей органической химии фосфора путем разработки способов получения новых, в том числе содержащих кремний, фосфор органических соединений: N -триметилсилилкетениминофосфинов, формамидинофосфинов, 1-триметилсилокси-, 1-триметилсилилтиоалкил (бензил)фосфинов, окисей и тиоокисей третичных фосфинов, фосфорсодержащих солей иммония и др. Выявленные закономерности протека ния реакций кремнийорганических и органических гидридофосфинов с соединениями, содержащими кратные связи, позволяют целенаправлен но подходить к выбору реагентов и условий реакций. Разработанные методы синтеза могут быть использованы в качестве удобных спосо-
бов получения различных органических и кремнийорганических соединений фосфора при проведении исследовательских работ. Некоторые, из синтезированных в процессе работы продуктов показали антигрибковую и противовирусную активность.
Апробация работы. Основные результаты исследования были доложены на II Всесоюзном симпозиуме "Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений" (г. Иркутск, 1981г.), Всесоюзном совещании по химии и применению органических соединений серы (г. Казань, 1987 г.), заседании проблемной комиссии "Химиотерапия и химжгарофилактика вирусных инфекций, особо опасные и медленные (вирусные) инфекции" и объединенной научной сессии проблемной комиссии Белорусского НИИ эпидемиологии и Белорусского научного медицинского общества микробиологов, эпидемиологов и паразитологов (г. Минск, 1983 r.)t Итоговых научных конференциях Казанского научного центра АН ССОР (г. Казань, 1985, 1989 гг.).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 9 статей в центральных научных журналах и тезисов докладов, получено I авторское свидетельство.