Введение к работе
Актуальность темы. Одним из наиболее информативных методов получения сведений о термодинамике процессов в газовой фазе является высокотемпературная масс-спектрометрия. Подавляющее большинство работ, выполненных этим методом, посвящено изучению нейтральных составлявших високотемпературного пара. Вместе с тем. для разных областей знания: физики газового разряда, пламен, изучения процессов, происходящих в атмосфере и т.д.представляют интерес газофаэнкэ положительные и отрицательные ионы. Исследование свойств газофазных ионов поэтому представляется актуальной задач?!*.
Выбор объектов исследования. Исследования нейтральных и ионных компонент пара взаимно дополняют друг друга. Работы по ионно-молекулярным равновесиям (ИМР). начатые в ИВТАН п 1973 п-да, логично следовали за изучением нейтральных составляющих пара. К началу данной работы иодид и метаборат цезия, уранипфторид и система калий-кислород были исследованы по нейтральным составлявшим пара. Данные по ионному составу пара и термохимии ионов в паре над указанными соединениями отсутствовали или были противоречивыми. Это обусловило выбор указанных соединений в качестве объектов исследования. Иодид цезия использовался как модельный объект для отработки методики эксперимента и для калибровки чувствительности аппаратуры. Исследование кетабората цезия и ураннлфторида представляло чисто научный интерес с точки зрения получения абсолютных давлений ионов ( в первом случае) и энергий разрыва химических связей. Ион со", присутствуюоий в паре карбоната калия, бнл интересен каїс доминирующая ионная компонента в D-области ионосферы.
Цэльа работа являлось развитие метода ИМР и получение новой термодинамической информации з ходе исследования ионной компоненты высокотемпературного пара над указанными объектами.
Научная новизна. В настоящей работе впервые получены энтальпии образования и другие термодинамические величины для 10 положительных и: отрицательных ионов, для четырех ионов соответствующие гэличииы: были уточнены. Впервые ион со" был исследован равновесным методом. -Предлоге^о новое применение метода ИМР: получение энтальпий образования веществ в конденсированном состоянии. Определена дн?(свво к.о).
Положения, выносимые на защиту.
Ионный состав пара нац иодидсм и метаборатом. цезия, урамилфторидом. системой с основным компонентом карбонатом калия и добавками карбоната цезия, сульфатов калия и цезия. Энтальпии образования, энергии разрыва связей зарегистрированных ионов.
Абсс-гшые концентрации ионов в парах иодида и метабората цеэн«
Молекулярный состав пара над системой Кгсоэ-к2804. Потенциалы iir-чвлений ионов в масс-спектре.
Чгпользованйе метода ионно-молекулярних равновесий для определения энтальпий образования веществ 8 'конденсированном
->"ТОЯНИИ.
Структура диссертации.
Диссертационная работа состоит из введения и семи глав. Первая глава посвящена краткому изложению основ метода и описанию методики измерений. Следующие пять глав содержат изложение основной части работы. В каждой из них рассмотрены исследования одного объекта, начиная с литературного обзор?..' фактического материала и кончая обсуждением. Для создания полной картины по составу высокотемпературного пара каждая глава предваряется краткими данными по нейтральным компонентам. Для системы k2co3-k2so4 данные по нейтральному составу пара получены в настоящей работе в отдельном эксперименте. В седьмой главе содержится общее обсуждение, касающееся реализации метода ионно-молекулярных равновесий. Она заканчивается выводами работы. В приложении помещен материал, дополняющий основное изложение.
Общий объем диссертации 164 страницы, из них 35 таблиц и 17 рисунков.
Апробация работы. Результаты работы доложены на 8-й международной конференции по масс-спектрометрии (Осло, 1979), на 8-й Всесоюзной конференции по калориметрии и химической термодинамике (Иваново, 1979), на 7-м Всесоюзном симпозиуме по химии неорганических фторидов (Душанбе, 1984), на 4-й Всесоюзной конференции по масс-спектрометрии (Сумы, 1986), на 11-й Международной конференции мо насс-спектрометрии (Бордо, 1988), на 1-м Всесоюзном семинаре по высокотемпературной масс- спектрометрии Санкт-Петербург, 1991), на Международном симпозиуме по счыюриметрии и химической термодинамике (Москва, 1991).
Публикации. Основные результаты работы изложены в 11 луоликациях, cmvjr-h которых помещен в ьонце автореферата.
