Введение к работе
Актуальность темы. Использование галогенидов серебра в производстве фотографических материалов обусловлено сочетанием их уникальных физико-химических свойств. Одним из таких свойств, определяющих применение галогенидов серебра в качестве основного компонента светочувствительных материалов, является их высокая, по сравнению с другими ионными кристаллами, про-зодимость, которая связана с размерами и огранкой микрокристаллов (МК), их структурой, адсорбцией фотографически активных добавок, в том числе стабили-іаторов созревания и вуали, а так же спектральных сенсибилизаторов. Одним из лироко распространенных методов исследования ионной проводимости в МК является метод диэлектрических потерь. Исследование температурно-шстотных зависимостей комплексной диэлектрической проницаемости широко іспользуется при изучении фазовой неоднородности диэлектриков, механизмов толяризации. Обычно принимается, что области дисперсии є"(ю,Т) связаны с іроцессами релаксации дебаевского типа, связывающими ориентационную часть толяризации с частотой внешнего поля. В то же время, получено достаточное ко-шчество экспериментальных данных, свидетельствующих об ограниченности .гадели Дебая применительно к кристаллам, поскольку наблюдаются размытые :иектры диэлектрических потерь. Интерпретация таких спектров может вестись тсходя из предположения о распределении релаксаторов по наиболее вероятно-:тным частотам на основании предположения о виде функции распределения іремени релаксаторов.
Все перечисленные подходы, как правило, не связываются с моделями ре-іаксации. Для разработки подходов к расчету спектров диэлектрических потерь го структурным данным и другим физическим характеристикам кристаллов имеющихся экспериментальных данных недостаточно. Это относится и к иссле-юванию диэлектрических потерь в микрокристаллах галогенидов серебра. Здесь і первую очередь необходимы дальнейшие исследования динамики изменения :арактеристик спектров диэлектрических потерь в зависимости от распределения
микрокристаллов по размерам, скорости кристаллизации, условий хранения и адсорбции стабилизаторов созревания и спектральных сенсибилизаторов в широкой области частот.
Практическое значение этих исследований заключается в установлении взаимосвязи между условиями приготовления эмульсии, спектрами диэлектрических потерь и фотографическими характеристиками светочувствительных материалов.
Цель работы. В рамках принятой в работе модели модификации поверхности микрокристаллов изучить влияние распределения МК по размерам и огранке, скорости кристаллизации и условий хранения, адсорбции стабилизаторов созревания и различных красителей (спектральных сенсибилизаторов) на характеристики спектров диэлектрических потерь; развить представления о механизме диэлектрической релаксации в МК AgHal и взаимодействия стабилизаторов и красителей с поверхностью микрокристалла; проанализировать взаимосвязь полученных данных с фотографическими характеристиками исследуемых систем.
Научная новизна работы
Впервые показано раздельное и совместное влияние условий кристаллизации и условий последующего хранения на ионную проводимость (спектры диэлектрических потерь) в микрокристаллах галогенидов серебра;
наличие двух максимумов в спектрах диэлектрических потерь микрокристаллов октаэдрическиго габитуса следует связать с формированием разу-порядоченной структуры в приповерхностном слое микрокристаллов;
адсорбция исследованных стабилизаторов созревания на поверхности МК AgBr приводит к смещению релаксационных максимумов (уменьшению ионной проводимости), исчезновению высокочастотного максимума в спектрах диэлектрических потерь микрокристаллов октаэдрического габитуса при всех используемых значениях рВг;
адсорбция исследованных красителей при концентрации до 10"4 моль/ моль Ag не оказывает заметного влияния на ионную проводимость микрокристаллов бромидов серебра.
Практическая значимость работы. Полученные данные по изменению юнной проводимости в МК AgBr кубического и октаэдрического габитуса на тадиях созревания и спектральной сенсибилизации могут быть использованы іри разработке регламентов оптимизации фотографических материалов.
Личный вклад автора заключается в выполнении всех эксперименталь-[ых и расчетных работ, представленных в диссертации, в совместном с научным іуководителем обсуждении полученных результатов. В опубликованных работах втору принадлежат результаты по измерению ионной проводимости. Защищаемые положения.
-
Ионная проводимость плоских микрокристаллов не зависит от их размеров, а для объемных микрокристаллов зависит от размеров и распределения микрокристаллов по размерам, что согласуется с моделью образования слоя пространственного заряда в бромиде серебра.
-
Ионная проводимость зависит от скорости кристаллизации и условий последующего хранения микрокристаллов, что связано с разупорядо-ченностью кристаллической решетки в объеме и приповерхностном слое, соответственно.
-
Адсорбция стабилизаторов созревания приводит к уменьшению энергии поверхности микрокристапла и уменьшению ионной проводимости. Адсорбция красителей носит преимущественно Ван-дер-Ваальсовский характер, что свидетельствует о возможности передачи энергии возбуждения от красителя в микрокристалл.
Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на Междуна-одной конференции "Физико-химические процессы в неорганических материа-зх". Кемерово, 1998 год, IS&T's 49th Annual Conference. 19-24 May 1996 у. -
Minneapolis, Minnesota; USA, Optical recording mechanizms and media. Moscow, Russia, 1997 y.
Публикации. По результатам диссертации опубликовано 7 работ.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения и списка литературы. Работа содержит 147 страниц машинописного текста, 54 рисунка, 19 таблиц. Список литературы включает 122 наименования.