Введение к работе
АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕШ. Начиная с 70-х-годов, область применения жидких кристаллов (Ж) постоянно расширяется. На практике используются эвтектические Ж-смёси с 3-8 компонентами. 3 связи с .чрезвычайной трудоёмкостью экспериментов по поиску оптимальных составов в&таое значение приобретает^совершенствование методов прогнозирования этих составов. Решение такой задачи невозможно без наличия термодинамической информации о взаимодействия компонентов в системах из жидких кристаллов.
Достижение заданных эксплуатационных характеристик ЗК-матери-эла и их-воспроизводимости возможно только в условиях строгого зоблюдения состава такого материала. Последнее реально лишь при использовании Н-компонентов с постоянным и низки:.! содержанием іримесей. Типичной финишной стадией очистки Ж язляется массовая кристаллизация из-органического растворителя. В последнее время остановлено, что с большинством используемых в технологии растворителей Ж образуют системы с расслаиванием. По зтой причине сте-іень очистки от примесей низка и неуправляема. Суммарное содерзка-ие примесей колеблется от Г до 6%. В связи с этим актуальны;.! шляется поиск методов прогноза отсутствия монотектической реакции і системах, а также экспериментальное исследование систем ЕК - не-:езоген(ВД с целью подбора растворителей для кристаллизационной чистки ЛК.
ЦЕЛЬ РАБОТЫ. 'Выявление закономерностей взаимодействия компонзн-ов в бинарных системах жидкий кристалл (на примере 4-н-алкилокси--цианби^енюк^ - немезоген для йизико-хм.зіческого обоснования роцессов очистки Ш; выявление возможности термодинамического писания образования .'-'Н-растзора при плавлении в системах из ТЛ и і - ИХ на основаній данных ДГА.
НАУЧНАЯ НОВИЗНА. Методами термического анализа впервые получено 14 полных 7-х диаграмм и б политерм .растворимости систем нема-тическяй 4-бутилокси-, 4-амилокси~4-цианбифенил - немезоген (представители различньпс классов растворителе!»). Определены и классифицированы основные типы фазовых равновесий, приведены координаты нонвариантных точек в системах, предложены растворители для массовой перекристаллизации 4-алкилокси-4?-цианбифенилов. С использованием уравнения химического потенциала разработана и оптимизирована программа расчёта избыточных термодинамических величин (НТВ) для описания процесса плавления с переходом в изотропный или нематический раствор в эвтектических системах с нематическими Ж или в системах ЯК - Ш по данным ДТА. С использованием параметра растворігмости Гильдебранда показана возможность прогноза наличия или отсутствия монотсктической реакции в системе Т.-.1 - немезоген.
ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ. Разработана и включена в Зонд алгоритмов и программ программа расчёта НТВ в бинарных, эвтектических системах с нематическимн жидкими кристаллами. Предлокен набор" растворителе? для повышения эффективности кристаллизационной очистки 4-алкилокси-4-цианбифонилов (АОЦБФ). Получены количзствошш дызиг по 20 политермам растворимости в различных растворителях, когоруз могут быть использованы в качестве справочного материала для проведения опытных' работ с целью совершенствования очистки 4-сживокси- и 4-бутилокси-' 4-цианбифенила массовой кристаллизециой. Рассмотрены типичшо ошибки при исследовании систем ЕК - но-юаогон. АВТОР ЗАЩДАЕТ:
-
Результаты исследования 14 систем АОЦБФ - Щ и политсрмы растворимости 6 систем; систематизации T-jc диаграмм d зависимости от кемз-зогена. ' '
-
Явление стабилизации монотропноЯ кодификации 4-ам;;окси-4ндианбіі-фенилэ в системах с фторбензояом и хлорбензолом.
2." Рекомендации по выбору растворителе?' для процесса массово!'
кристаллизации 4-бутилокси- и 4-амилокси-4-цианбифенила.
-
Частное решение задачи расчёта &Н пл. Ж и НТВ по линиям моновариантного равновесия в бинарных системах с эвтектикой, алгоритм и программу.
-
Результаты расчёта дН пл. и ИТВ.
-
Результаты анализа общепринятого в литературе по системам с ЇЇК термодинамического описания линий моновариантного равновесия нематическая фаза - изотропная жидкость.
-
Результаты термодинамического анализа возможности прогноза монотектической реакции в системе Ж - Ш. .. "
АПРОБАЦИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ И ПУБЛИКАЦИИ. Результаты работы обсуж
дались на Летней Европейской конференции по жидким кристаллам
(Вильнюс, 19-25.03.91), 5 и б Всесоюзных конференциях 'Жидкие
кристаллы и их практическое использование"(Иваново, 25-27.09.85,
Чернигов, 8-ІІ.09.Є8), 7 и 8 Всесоюзных совещаниях по физико-
химическому анализу (Фрунзе, 4-6.10.88, Саратов, 17-19.09.91),
3 Всесоюзной конференции по массовой кристаллизации и кристалли
зационным методам разделения (Черкассы, 1985), 8 Всесоюзной
конференции по химической термодинамике и калориметрии (Красноярск,
24-26.09.91). Основное-содержание диссертации изложено в ІГ публи
кациях. .''.-.
ОБЪЁМ И СТРУКТУРА ДИССЕРТАЦИИ. Диссертация состоит из введения, Тяглая, иыводов, _ приложений и списка литературы из НУ наименований. Работа изложена на Нд> страницах машинописного текста ;i содержит рисунков, 22 таблиц.