Введение к работе
Актуальность теш. Комплексы переходных металлов о органи-чеокими производными гидразина продолжают привлекать внимание многих последователей, работающих в области координационной химии d-элементов. Это обусловлено большим теоретический и практическим значением данного класса соединений. При этом в первую очередь необходимо отметить, что как среди исходных лигандов, так и среди комплексов выделены соединения, проявляющие высокую физиологическую активность, например, противотуберкулезное, психотропное, антимикробное и противоопухолевое действие. Некоторые гидразоны находят применение в качестве аналитических реагентов, красителей, катализаторов всевозможных технологических процессов, проявителей в цветной фотографии.
Кроме того, многие гидразоны, обладая потенциально поли-дантатным характером, представляют возможность получения полиядерных координационных соединений - обменных кластеров, интерес к которым обусловлен обширной областью применения в квантовой оптике и электронике кристаллов, содержащих ионы переходных металлов. Обменные кластеры переходных металлов представляют также самостоятельный интерес для химии координационных соединений и катализа. Будучи составной частью важнейших биологических систем, кластеры стали объектом биофизики и бионеорганической химии. Целенаправленный поиск и синтез кристаллов с заданными свойствами тесно связан с уровнем знаний о структуре и электронно-ядерном строении кластеров, различных видах взаимодействия в твердых телах - кристаллических полях, обменных и сверхтонких взаимодействиях.
Цель работы, разработка методик и осуществление синтеза растворимых моно- и биядерных комплексов переходных металлов с гидразонами моно- и дикарбонильных соединений, изучение влияния природы ближайшего окружения центрального иона и, в первую очередь, мостиковых атомов на характер и силу обменных взаимодействий. Установление строения комплексов с помощью совокупности физико-химических методов исследования: магне-тохимии, рентгеноструктурного анализа, ИК- и электронной спектроскопии. Определение взаимосвязи между изменением структуры комплексных соединений и характером обменных взаимодействий между парамагнитными центрами.
Научная новизна. I. Разработаны способы получения новых биядерных координационных соединений меди (П) и никеля (П) о ацилгидразонами моно- и дикарбонильных соединений, обладающие повышенной растворимостью в некоординирующих растворителях.
-
Методом низкотемпературной магнетохимии в сочетании с данными PGA установлено существенное усиление обменного взаимодействия антиферромагнитного типа в биядерных комплексах на основе бис-ацилгидразонов 2,б-диформил-4-К-фенолов при возрастании степени планарности обменного фрагмента, что объясняется увеличением перекрывания магнитных орбиталей па- . рамагнитных центров.
-
Установлено существование двух типов изомерных структур в ряду растворимых биядерных комплексов меди с ацилгидра-зонами замещенных производных салицилового альдегида. В рамках развиваемого теоретического подхода по геометрическому моделированию обменного фрагмента дано объяснение различию в магнитных свойствах двух типов комплексов, обусловленному изменением электронной природы мостиковых атомов.
Практическое значение. Разработаны методики получения растворимых биядерных комплексов меди и никеля, содержащих в гидразидном фрагменте протяженные углеводородные радикалы. Полученные результаты физико-химических и, в первую очередь, магнетохимических исследований и рентгеноструктурные данные могут быть использованы для сопоставления с физико-химическими свойствами подобных систем с целью установления обобщающих закономерностей.
Апробация работы. Результаты исследования были доложены на XI -й международной конференции "Физические методы в координационной химии" (Кишинев, Молдова, 1993 г.), ХП-й (1992) и ХШ-й (1993 г.) научных сессиях химического факультета Ростовского госуниверситета.
Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 работы.
Объем и структура диссертации. Работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы (132 наименования). Работа изложена на 136 машинописных страницах, включая 7 рисунков и 27 таблиц.