Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Магнитотепловые свойства высокодисперсных порфириновых комплексов металлов, манганитов лантана и магнитных жидкостей Королёв Дмитрий Викторович

Данная диссертационная работа должна поступить в библиотеки в ближайшее время
Уведомить о поступлении

Диссертация, - 480 руб., доставка 1-3 часа, с 10-19 (Московское время), кроме воскресенья

Автореферат - бесплатно, доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Королёв Дмитрий Викторович. Магнитотепловые свойства высокодисперсных порфириновых комплексов металлов, манганитов лантана и магнитных жидкостей: автореферат дис. ... кандидата химических наук: 02.00.04 / Королёв Дмитрий Викторович;[Место защиты: Учреждении Российской академии наук Институте химии растворов им. Г. А. Крестова РАН].- Иваново, 2011.- 18 с.

Введение к работе

Актуальность работы. Актуальность изучения магнитокалорического эффекта (МКЭ) и теплоемкости магнетиков в магнитных полях определяется возможностью получения информации о природе магнитного упорядочения магнитоактивных веществ, магнитных фазовых переходах и других физических явлениях. Исследования магнитотепловых свойств (МКЭ и теплоемкости) порфириновых комплексов металлов актуальны по нескольким причинам. В этих исследованиях возможно прямое экспериментальное определение некоторых термодинамических свойств соединений, что в случае макрогетероциклических молекул представляет задачу трудоёмких расчётов. МКЭ порфириновых комплексов металлов, магнитных коллоидов, манганитов редких земель, практически не изучен и может быть сравним с его величиной в гадолинии, что делает эти магнитокалорические материалы перспективными в магнитных холодильных устройствах, гипертермии в медицине и других нанотехнологиях. Становится очевидным возрастание интереса к изучению магнитотепловых явлений в наноразмерных системах, т.к. при переходе магнетика в наносостояние (или в суперпарамагнитное состояние), например в магнитных жидкостях, его МКЭ резко меняется. На протяжении последних десятилетий ведется непрерывный поиск новых материалов для создания твердотельных холодильных машин. В качестве рабочего тела в таких устройствах весьма перспективными являются манганиты со структурой перовскита. Такие соединения имеют большой максимум МКЭ в области магнитного фазового перехода вблизи комнатных температур, имеют высокую химическую стабильность и низкую себестоимость. Подобные соединения с температурой Кюри в интервале 315-КЗ 17К являются также перспективными при использовании в медицине при диагностике и гипертермии онкологических заболеваний.

В связи с этим фундаментальные данные по магнитотепловым свойствам этих материалов являются необходимыми для их практического применения.

Данная работа была выполнена при финансовой поддержке грантов РФФИ № 08-03-00532 и двух грантов по программе Президиума РАН «Разработка методов получения химических веществ и создания новых материалов».

Цель работы. Целью диссертационной работы является поиск новых закономерностей изменения магнитотепловых свойств магнетиков с большим МКЭ. Достижение поставленной цели предусматривает решение следующих задач: калориметрическим методом провести измерение полевых зависимостей изменения температуры в результате МКЭ и теплоемкости в магнитных полях 0-^1 Тл при 298К порфириновых комплексов марганца с различными ацидолигандами;

провести измерение температурных и полевых зависимостей МКЭ и теплоемкости в диапазоне температур 278-К308 К и в магнитных полях (НІ Тл порфириновых комплексов редкоземельных металлов;

исследовать магнитотепловые, магнитные и физико-химические свойства магнитных жидкостей с различной намагниченностью и концентрацией магнитной фазы;

изучить магнитотепловые свойства манганитов лантана Ьаі.хАхМпОз допированных ионами Ag, Са и Sr, находящихся в высокодисперсном состоянии.

Научная новизна. Впервые изучены магнитотепловые свойства порфириновых комплексов марганца: (Cl)MnOEP, (Cl)MnTPP, (Br)MnTPP, (АсО)МпТРР. Проведено измерение полевых зависимостей изменения температуры в результате МКЭ и теплоемкости в магнитных полях 0-^1 Тл при 298К. Установлено, что порфириновые комплексы марганца обладают значительным положительным МКЭ;

проведены прямые измерения МКЭ и теплоемкости порфириновых комплексов лантанидов: (Cl)EuTPP, (Cl)TmTPP, (Cl)GdTPP, (AcO)GdTPP. Установлена связь магнитотепловых свойств с электронным и геометрическим строением координационного центра порфирина. Показано, что варьирование аксиального лиганда является более существенным фактором изменения магнитотепловых свойств, в сравнении с изменением природы лантанида;

изучено изменение температуры в результате МКЭ и теплоемкость магнетитовых магнитных жидкостей на основе масла «Алкарен» в диапазоне температур 278-К343К и в магнитных полях СН-1 Тл. Впервые получены концентрационные, магнитополевые и температурные зависимости МКЭ и теплоемкости с различной намагниченностью и концентрацией магнитной фазы. Определены их физико-химические характеристики - вязкость, плотность, и термическая устойчивость. В концентрированных магнитных жидкостях обнаружен аномальный эффект скачкообразного увеличения величины изменения температуры в результате МКЭ до насыщения в малых магнитных полях;

- изучены магнитотепловые свойства манганитов Lao.sAgo.isMnOs,
Ьао.б7Са0.22$Го.і2МпОз, находящихся в высоко дисперсном состоянии. Получены
полевые и концентрационные зависимости изменения температуры в результате
МКЭ. Показано, что при замене ионов Ag в структуре манганита на ионы Са и Sr
происходит смещение температуры Кюри в область более высоких температур.

Вклад автора. Экспериментальные исследования выполнены автором работы. Обсуждение результатов и расчеты проведены автором при участии соавторов публикаций и научного руководителя.

Практическая значимость. Разработана методика определения истинных значений МКЭ из калориметрических данных для магнетиков, находящихся в жидком, твердом (компактном) и высокодисперсном состояниях, позволяющая в

полной мере изучать поведение магнитного материала в магнитных полях и делать выводы о взаимосвязи магнитных и тепловых характеристик.

Макрогетероциклические молекулы порфириновых комплексов марганца и гадолиния, манганиты лантана в высокодисперсном состоянии, обладающие, большой охлаждающей способностью, концентрированные магнитные жидкости с большой величиной МКЭ перспективны для использования в современных холодильных устройствах и гипертермии в медицине. Фиксирование теплового излучения при воздействии магнитного поля на порфириновые комплексы металлов значительно расширяет их диагностические возможности.

Апробация работы. Основные результаты настоящей работы были представлены и доложены на III Всероссийской конференции по наноматериалам, (НАНО-2009), Екатеринбург, 2009 г., XVII Международной конференции по химической термодинамике в России, Казань, 2009 г., VI, V и IV Всероссийских конференциях молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения), Иваново, 2009-2011 г., X Международной конференции по физической и координационной химии порфиринов (ICPC-10), Иваново, 2009 г., II и III Всероссийских научных конференциях «Физико-химические и прикладные проблемы магнитных дисперсных наносистем», Ставрополь, 2009 г., 2011 г., IX Международном Курнаковском совещании по физико-химическому анализу, Пермь, 2010 г., 12-ой Международной конференции по магнитным жидкостям (12m ICMF), Сендай, Япония, 2010 г., V Всероссийской конференции студентов и аспирантов «Химия в современном мире», Санкт-Петербург, 2011 г., Московском международном симпозиуме по магнетизму (MISM-2011), Москва, 2011 г., XXV Международной Чугаевской конференции по координационной химии, Суздаль, 2011 г.

Публикации. Материалы диссертации изложены в 1 статье в журнале, включенном в перечень ведущих рецензируемых научных журналов и изданий, рекомендованных ВАК РФ для опубликования основных научных результатов диссертации на соискание ученой степени кандидата наук, а также в главе коллективной монографии, 1 патенте РФ и в 18 тезисах докладов на конференциях различного уровня.

Объем и структура диссертации. Работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, основных результатов и выводов, списка цитируемой литературы (177 источника) и приложения. Диссертация изложена на 140 страницах, содержит 62 рисунка и 4 таблицы.

Похожие диссертации на Магнитотепловые свойства высокодисперсных порфириновых комплексов металлов, манганитов лантана и магнитных жидкостей