Введение к работе
Актуальность работы. Исследование' процессов с участием атомарного фтора в реакциях синтеза и термического разложения имеет фундаментальное значение для теории и практики неорганической химии. Одной из наиболее интересных задач является синтез фторидов с аномально высокой степенью окисления металла, который осуществим с участием атомарного фтора.
Цель работы: I разработка установки, сочетающей генератор атомарного фтора (ГАФ) с реакционным объемом (реактор), в комбинации с масс-спэктралыюй регистрацией летучих продуктов; 2)синтез и изучение термодинамических свойств высших фторидов
переходных металлов с помощью установки ТАФ-реактор"; 3)исследование процесса термического разложения трифторидов металлов.
Научная новизна работы. С помощью конструкции "ГАФ-реактор" з газовой фазе различных реакционных систем удалось синтезировать тетрафторид кобальта и добиться условий, когда CoF. является единственным компонентом газовой фазы. Впервые получен индивидуальный масс- спектр молекул Со?..
Установлено, что при термическом разложении трифторида железа выделяется атомарный фтор. Найдены условия, при которых атомарный фтор накапливается в системе и легко идентифицируется.
Практическая значимость. Создана установка "ГАФ-реактор", которая в сочетании с масс- спектрометром позволяет проводить синтез неустойчивых фторидов с одновременной регистрацией конечных и прокежуточных продуктов.
Публикации. По теме диссертации имеется 8 публикаций.
Апробация работы. Основные результата работы были представлены на їх Всесоюзном симпозиуме по химии неорган. фторидов (г.Череповец,1990 г.), на пі Международной конференции по масс-спектрометрии (г.Амстердам, Нидерланды,1991 г.) и долойэкы автором на шг Меадународной конференции по масс-спектрокетрии (Г.Будапешт, Венгрия,1994 г.).
Структура и обьем работа. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка цитируемой литературы и приложения.
Обзор литературы (глава I) включает четыре раздела, в которых рассмотрены различные метода получения атомарного фтора; дано описание метода высокотемпературной масс-спектрометрии с использованием напуска газа в эффузионную ячейку Кнудсена; приведены метода получения и физико- химические свойства да- и трифторидов кобальта и железа; описан синтез высших, фторидов с использованием методики внутренних фторирующих агентов (ВФА).
В экспериментальной части (глава II) описана аппаратура и методика исследования, приведены экспериментальные данные.
Глава ш содержит обсуждение результатов.
В приложение вынесены таблицы экспериментальных масс-спектров газовой фазы над трифторидом железа в различных условиях.
Диссертация изложена на 161 странице , содержит 8 рисунков и 2ff таблиц. Библиография включает 119 наименований.
На защиту выносится:
методика проведения синтеза и масс- спектральных исследований неустойчивых фторидов с использованием конструкции: "генератор атомарного фтора-реактор";
результаты исследования реакционных систем CoF2(tb.)-p2-p и CoP2(TB.)-Pt(MeT. )-F2-F, в газовой фазе которых были зафиксированы молекулы тетрафторида кобальта;
- результаты исследования процесса термического разложения
трифторида железа;
анализ условий, при которых возможно достижение термодинамического равновесия в реакциях фторирования атомарным фтором.