Введение к работе
7.7. Актуальность работы
Взаимодействие озона с двойной связью - это одна из наиболее специфических реакций непредельных соединений Она часто используется при количественном и качественном анализе, при синтезе и в химической технологии, а также в медицине, биологии, технике Озон так же часто является причиной старения полимерных материалов Эта реакция является одной из наиболее часто исследуемых, что отражено в сотнях работ и десятках обзоров и монографий за последние 40 лет Механизм этой реакции интенсивно изучали как теоретически, так и экспериментально последние лет 50-60 Сейчас дискуссия идет главным образом о том, протекает ли эта реакция путем согласованного присоединения, или же она идет в две стадии через промежуточное бирадикальное состояние
Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ института биохимической физики РАН, при финансовой поддержке Отделения химии и наук о материачах РАН, проект «Теоретическое и экспериментальное изучение природы химической связи и механизмов важнейших химических реакций и процессов»
1.2. Цель работы
Теоретическое исследование механизма присоединения озона к олефинам, а также сравнение расчетных данных с экспериментальными
7.3. Научная новизна
Методами квантовой химии проведено систематическое исследование геометрического и электронного строения озона, комплексов озона с этиленом и тетрафторэтиленом (ТФЭ), переходных состояний реакции озона с этиленом, ТФЭ, гексафторпропиленом (ГФП), ацетиленом Изучено два механизма присоединения озона к олефинам В отличие от результатов, полученных другими авторами, показано, что существует два механизма присоединения и в зависимости от природы заместителей и температуры преобладает один из них, либо реакция идет по двум каналам одновременно
1.4. Благодарность
Автор выражает огромную благодарность Попову А А за помощь, полезные советы и поддержку на всех стадиях работы
1.5. Апробация работы
Результаты исследований, вошедшие в диссертационную работу, были представлены в виде 4 стендовых докладов на 14, 17, 18 симпозиумах "Современная химическая физика" в г.Туапсе в 2002, 2005, 2006 годах. В виде устных докладов части работы представлялись на 2 (2002 г.) 3 (2003 г), 4 (2004 г.), 5 (2005 г) ежегодных молодежных конференциях "Биохимическая физика" ИБХФ - ВУЗЫ, устного доклада на молодежной школе "Современные проблемы биохимической физики" ИБХФ РАН (2002 г), на Плехановских чтениях в виде двух стендовых (2002 г) и (2004 г) и трех устных докладов в 2005 г, в 2006 г, 2007 г. Так же данная работа была представлена на XXV всероссийской школе-симпозиуме молодых учёных по химической кинетики, организованной Химическим факультетом МГУ в марте 2007, где за нее был присужден диплом 2-ой степени
1.6 Публикации
По теме диссертационной работы опубликовано 11 печатных
работ, в том числе 3 статьи, и 8 тезисов докладов
1.7. Структура и объём диссертации
Диссертация состоит из введения, литературного обзора,
методической части, анализа результатов, обсуждения полученных данных и вьшодов Материал работы изложен на 106 страницах машинописного текста, содержит 30 рисунков и 35 таблиц Список литературы включает 64 наименования
1.8. Список принятых сокращений
ППЭ - поверхность потенциальной энергии
DFT - метод функционала плотности
ТФЭ - тетрафторэтилен
ГФП - гексафторпропилен
B3LYP - метод на базе теории функционала плотности с обменно-корреляционным функционалом Becke3LYP
ПС - переходное состояние
ПС1 - ПС в согласованном механизме (Криге)
ПС2 - ПС в несогласованном механизме (Демур)
ПО - первичный озонид
ЭОК - этилен-озоновый комплекс
UHF - неограниченный метод Хартри-Фока
RHF - ограниченный метод Хартри-Фока
МР(2,4) - поправки (порядок) в рамках теории Моллера-Плессета для учета электронной корреляции
CAS - многоконфигурационные расчеты
