Введение к работе
Актуальность работы. Развитие методов иммобилизации органических комплексующих групп на оксидных поверхностях открыло путь к синтезу нового класса адсорбентов, отличающихся высокой селективностью, ненабухаемостью и большой скоростью массообмена. Эти качества делают перспективным их аналитическое и технологическое применение. Адсорбенты с привитыми лигандами (AM) широко используются для концентрирования и разделения ионов металлов, в лигавдообменной хроматографии и гетерогенном металлокомплекс-ном катализе. Дальнейшее развитие исследований в упомянутых областях требует усовершенствования методов количественного описания ионных равновесий с участием поверхностных комплексующих групп.
Цель работы заключалась в разработке молекулярных моделей, учитывающих особеннности бидентатного связывания ионов металлов закреплёнными лигандами и влияние электростатических взаимодействий на протолитические свойства привитых групп.
Научная новизна. Образование комплексов ионов металла с привитыми лигандами рассмотрено на основе решёточной модели. Для описания бидентатного связывания ионов на поверхности с плотным и: однородным привитым слоем использованы известные из литературы изотермы адсорбции дилеров. Впервые рассмотрена статистика дилеров на решётках с вакансиями: для одномерной модели получено гочное решение, для двумерной модели - приближённое. Выведено соотношение, позволяющее на основе известных изотерм адсорбции дилеров получать уравнения, которые описывают поверхностное ступен-іатое комплексообразование, конкурирующее с протонированием при-зитых лигандов.
Описание протолитических свойств АІШ проведено на основе модели, объединяющей закон действующих масс и представления теории двойного электрического слоя.
Впервые рассмотрено влияние фрактальной размерности адсорбе-іта на поверхностные ионные равновесия. Предложен новый метод шределения фрактальной размерности, основанный на анализе за-
-I-
внешности максимальной отрицательной адсорбции коионов от концентрации электролита.
Публикации. По результатам диссертации опубликованы 4 статьи и тезисы одного доклада.
Апробация работы. Отдельные части работы докладывались на II Всесоюзном семинаре "Молекулярная теория адсорбции" (Зимёнки, 1989) и на конференции молодых учёных МГУ (Москва, 1990).
Структура и объём работы. Диссертация состоит из.введения, трёх глав, выводов, списка литературы и приложения, содержит 4 таблицы и 20 рисунков. Список цитируемой литературы содержит 128 наименований.'Общий объём диссертации - 127 страниц.