Введение к работе
ЦЕЛЬ РАБОТЫ - поиски новых путей активации пероксида водорода, їснение возможностей синтетического использования пероксида водо-\а в реакциях, катализируемых комплексами металлов в
-несвяэывающей конфигурации.
Обнаружена способность комплексов молибдена катализировать дедуктивное окисление ацетилацетона и ацетоуксусного эфира перокси-л водорода в водных растворах при 20С. В условиях этой реакции элкилацетилацетон превращается в уксусную кислоту и соответствую-о алкилкарбоновую кислоту.
Установлена способность комплексов ванадия катализировать раз-іение гидропероксидов в среде АсОН и CFgCOOH по молекулярному «е-чизму.
Обнаружено взаимное синергическое ускорение разложения перок-ца водорода и пероксиуксусной кислоты в растворах соединений ва-ция в АсОН.
Найдено, что разложение пероксида водорода в растворе CFgCOOH трисутствии соединений VIV) приводит к выделению значительных (до І) количеств озона.
Обнаружено, что хомплексы ванадия катализируют декарбоксилиро-яие перокситрифторуксусной кислоты.
Установлено, что комплексы ванадия в мягких условиях в среде ЭН катализируют гидропероксидное нерадикальное окисление антраце-з и алканов, а в среде CF^COOH - нерадикальное гидроксилированив
алканов (в том числе метана при 20С' и 15-30 атм), а также окис, тельную деструкцию аренов и интернальных, терминальных и цикличі ких перфторалкенов.
- Доказано, что окисление антрацена и алкилантраценов в систі
H20o/V(V)/Ac0H включает перенос молекулы синглетного кислорода
активного комплекса ванадия на молекулу субстрата с промежуточі
образованием соответствующих эндопероксидов.
., г .Предложен способ получения 2-этилантрахинона, ключевого комі нента каталитической системы промышленного синтеза пероксида во; рода из водорода и кислорода, реакцией 2-этилантрацена с HpOg.
При, окислении алканов, аренов и перфторалкенов в систе HpOg/VtVJ/CFoCOOH обнаружено необычное явление - блокирование рг ходования одного из субстратов присутствием другого при попытке совместного окисления. При этом скорости раздельного окисления эт субстратов „близки.
Найдена новая реакция сопряженного окисления CF^COOH и пе фторолефинов озоном с образованием перокситрифторуксусной кислот и фторангидридов соответствующих перфторкарбоновых кислот с вых дом, близким к 100%. В условиях этой реакции впервые наблюдала инверсия реакционной способности перфторолефинов: перфтороктен расходуется быстрее перфтороктена-1.
ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ, Найденные методы окисления позволя с высоким выходом и селективностью получать 2-алкилантрахиноны ок слением соответствующих алкилантраценов пероксидом водорода в у сусной кислоте в присутствии соединений ванадия, а также окисля1 терминальные и интернальные перфторолефины до фторангидридов пе] фторкарбоновых кислот с выходом до 100% (озонирование в среде трі фторуксусной кислоты или окисление в системе HpOp/VtVJ/CFoCOOH Используя два последних метода можно избирательно разрушать двойш связи интернальных и терминальных перфторолефинов при их совместн< присутствии в реакционной смеси.
АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Результаты работы докладывались на V Всесс юэнои конференции по каталитическим реакциям в жидкой фазе (Алм< Ата, П.ЗЗ г. ), на Конференциях научных работ в ИОНХ АН СССР в 198< 1987 и 1988 г.г., на VI Всесоюзной конференции по окислению орган» ческих веществ (Львов, 1986 г. ), на V Международном симпозиуме г гомогенному катализу (Кобе, Япония, 1986), на II Всесоюзном симпг
ме по гомогенному катализу (Донецк, 1988 г. ), на I Всесоюзной іференции по применению металлокомплексного катализа в органичес-! синтезе (Уфа, 1989 г. ), были представлены в материалах 6 Междуодного симпозиума по гомогенному катализу (Ванкувер, Канада,
-
г. ), X Европейского симпозиума по химии фтора (Лестер, Англия,
-
г. ), XIV Съезда Менделеевского общества (Душанбе, 1989 г. ) и I етско-китайского семинара по катализу (Новосибирск, 1990 г. ), на хстороннем СНГ-США рабочем совещании по металлоорганической хи-
и катализу (Эванстоун, США, 1993), на Съезде Американского хи-еского общества (Чикаго, США, 1993), на I Международной конфере-и по передовым окислительным технологиям в очистке воды и возду-
(Лондон провинции Онтарио, Канада, 1994), на Школе по окисли-ьному катализу (Ролдук, Голландия, 1994), на Японско-СНГ семина-по катализу (Цукуба, Япония, 1994), на IX Международном симпози-
по гомогенному катализу (Иерусалим, Израиль, 1994).
ПУБЛИКАЦИИ. Материалы диссертации изложены в 45 публикациях.
СТРУКТУРА И ОБЪЕМ РАБОТЫ. Диссертационная работа изложена на
![Хемилюминесценция синглетного кислорода и его димоля (1O2)2 в реакциях пероксидов. Влияние 1,4-диазобицикло [2,2,2]октана на излучательные свойства (1O2)2](/i/i/4586/215021.png "Хемилюминесценция синглетного кислорода и его димоля (1O2)2 в реакциях пероксидов. Влияние 1,4-диазобицикло [2,2,2]октана на излучательные свойства (1O2)2 Мальцев Дмитрий Валентинович")
