Введение к работе
Актуальность,.теми- Коррозия наносит огрошшн ущерб эконо
мике всех стран. Решению антикоррозионных задач принадлежит
приоритетное направлений науки и экономики практически всех
високоразштнх индустриальных государств. Однако и до настоя-
щего времени гальванические покрытия являются семи* деыевк* и
распространенном пндом антикоррозионной защити. Электролити
ческое осаяденяе металлически покрытая к з комплексных'элек
тролитов обладает рядом преимуществ но срапнеіяіа а другкші из-
вестными методами і позволяет управлять толщиной, структурой л
составом покритий, равногіернооть» распределения металла на
слоянопрофильнюс изделиях. Используя особенности комплексооб-
разования, изменяя концентратів электрохимически активных комп
лексов, регулируя рН электролита» м.сано получать электролита-
веские осадки аелаемого состава и овойств. Еошогность аыомя-
шзацки и интенсификации гальванического дроизгодстЕЗ. aasr-o-
іяат отнести ол'ектрохимяяеогай способ 'я&несєиия уеталлачэскп*
юкрытий к шаболео прогрэссигнкм ївхнояохиям. " .
.Свкао шестидесяти процентов от озяэго обьема гольвапачео-ях поіерп-шЗ приходятся на 'доли цинковій. Кадмиевна покритая імев-т опецп^аческоэ назначение: нсполкаовзкао в районах мор- іеого климата и. в уело віях воздействия, еолевнх раотворов. Ви-іор электролитов цинкования п кадшровагая нзбртат, и наиболее, іаапроотранвгаїиял являются1 цианистые олекгролити, сйлздеіжяз ешшо выоокоЗ токсичности рядом технологически пздостоїодз.
Успешная, замена цианистых электролитов нззкологачаакі нотне, обеспечивающие высокое качество формирующегося гзтод-ого осадка, должна прежде всего базироваться'иэ вяборе лягса-ов и сведениях его взаимодействия о ионами металла. Так, яв- '
ляксь бмдентантным лигандда, 2,3-дкмеркаптопрспонсульфанат натрия образует устойчивые комплексные соединения с металлами. :;.',ичио у лиганда двух элёктродонорннх центров инициирует образование комплексов хелатной структуры. Кроме того, в состав ыолскулы унитиола входит сулъфогруппа, проявляющая своіістБа блескообразующек добавки.
Б связи с этим исследование электроосакдекия иеталлов из растворов их унитиолатных комплексных ионов перспективно для решения проблемы электроосавдения металлических покрытий из нецианкотих электролитов.
Результаты исследована''- лредставяяэт спределешпй интерес и для развития теоретических представлении, необходимых, для создания основ целенаправленного прогнозирования электролитических процессов.
Связь с планов основных научных работ, /."ссертаиюнкая работа выполнена в соответствии с темой научно-исследовательской работы кафедры физической химии и электрохимий КаагосукиБзрси-тета имени Аоь-Фарабд "&зико-хишческне исследования гомогенних а гетерогенных процессов в системах, содержащих соединения металлов и органические лиганды" (» гоо. регистрации. 0I84002SI02),
Цель и задачи исследования. Цель настоящего исследования состояла в исследовании процессов электрохимического восстакоз-лекая цинка и кадмия из растворов соответствуащих комплексных соединений с 2,3-дкывркаптолрояансульфок&т катркеа й Использовании ЭТИХ ПРОЦЕССОВ В гЛеКТрОЛИГХ ДЛЯ ЕОЛуЧЗНйЯ танковых и
кадмиевых покрытий. '
Для достижения поставленной цели необходимо было решить
следующие задачи:
- исследование взаимодействия солей цинка(П) и кадшя(П)
- 5 -я унитиолом в водной ореде и определение состава комплексных ионов;
определение устойчивости комплексних ионов а растворах с различным водородным показателем;
изучение адсорбционной способности унитиола и комплекс-ных ионов на ртутном й твердых электродах;
определение кинетических характеристик электродных процессов;
исследование электроосаздеияя цинка и кадмия на твердых электродах; . .
разработка базового состзез электролитов цинкованая и каднирования и оптимальних ^сдошй электроосаждеиия металла. '. Научная новизна;
методами фиакко-хикитягакого анализа (рН-метрией, кондук-тометрией) изучено зэакмодейстляе а системах Ма(П)-уштиол-Ео-да. Определены оостаз и устойчивость меркоптидоэ металлов н протонкрованных комплексных ионов, предложеїш схеми ах сбразо-
»
еэния;
впервые изучена адсорбция уиатиолатных комплексных ионов на ртутном и твердых электродах: диняа, кадмии, меди, ста-ли;
определены кинетические характеристики процесса разряда кшплеконых ионов на ртутном капающем и твердых электродах:
выявлены электрохимически активные комплексные ионы;
. - установлен базовый состав электролитов и физико-химические параметры электролизе для осаждения цинка н.кадмия из укитиолсодержаднх растворов;
- исследовано анодное окисление унитиолаткых комплексов
на цинковом и кадмиевом электроде.
Практическая ценность. Предложенный метод мзико-химичео кого анализа, в котором в качесгве свойств при-построении даа рамм состав-свойство используется рН, может быть использован при изучении комплексообразования в водных растворах.
Предложены базовые составы принципиально новых электроли тов линкования и кадмирования, рекомендуемые для разработки технологических процессов вднкования и каяшрования.
Полученные экспериментальные и расчетные результаты йогу бнть использованы для прогнозирования электрохимического пове дения унитиолатных комплексов металлов.
Основные положения, выносимые на защиту:
физико-химический анализ взаимодействия в системах сод мёталла-унитиол-вода; -
закономерности процесса комплсксообразования ионов да» ка я кадмия о унитиолоа, установленные на основе физико-химического анализа;
закономерности адсорбции укитиоле и .унитиолатных комплексных понов цинка(П) и кадмия(П) на границе раздела фаа; ртуть/раствор, недь/раствор, цинк/раствор, кадмий/раствор, сталь/раствор;
закономерности кинетики электрохимических реакций разряда комплексных ионрв цинка л кадмия с унитиолом;
базовый состав унитиолсодержащего электролита цинкования; " . , '
базовый состав унитиолоодержащего злектролата кедаироВЕ кия. ' v . |
Апробация работы. Основные результаты работы докладываляс к обор$дйтіь на конференции молодых ученых Казгосуниверситетг имени Аль-' ..рабіи объединенном няучнш семинаре химического фа
нультета, заседании секши неорганической химии им. А.Б.Бекту-
рова ИХН HAH FK. '
Публикации. По теме диссертации опубликовано ? печатных работ.
Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена