Введение к работе
Актуальность темы: Органические соединения, содержащие четырехко-ординированный атом фосфора представляют? большой теоретический и практический интерес. Важнейшие направленир ч использовании фосфорорганк-ческих соединений (ФСС)- лекарственные препараты, зкстрагекты - комп-лексообразователи,'инсектициды, присадки к маслам и смазкам, полупродукты для синтеза полимеров,.антиоксиданты и т.д. В теоретическом плане эти соединения интересны некоторыми свойствами, принципиально отличающими і« от'углеродны? аналогов. Важные проблемы, возникающие при решении многих, задач - возможность участия вакантных За-атомных орбч-талей фосфора в образовании хітммичєских связей, б-я-сопряженне, степень двоесвяэанности групп F=»X, передача эффектов сопряжения через че-тырехкоординированный атом фосфора - постоянно привлекаю? внимание исследователей. Соединения фосфора, содержащие гидразинные группировки - фосфорилированныё гидразоны интересны также, , поскольку они являются биологически активными соединениями. Координационные соединения ФОС находят -применение в качестве стоУчлизаторов полимеров, противоизнос-ных присадок к смазкам, катализаторов, лазерных агентов.
Цель "работы.-. Синтез и исследование орто-фосфорилированкых фенолов, гидразинов, содержащих группы Р=Х (X=0,S,Se); изучение природы водородных свяаей, электронного и пространственного стрреі'"я, з также комплексов металлов на их основе с использованием различных физико-химических методов (ИК.УФ.ШР.ЗПР.РЭ-спектроскопии, низкотемпературной магнетохимии, квантовохимичєеких расчетої). Базируясь на результатах исследований, необходимо было выявить . особенности, вносимые атомом фосфора и связанного г «им атома халькогена в свойства изучаемых сое-цияени"-,';а также найти пути возможного, практического использования полученных соединений. '.,.... Научная новизна.
1. Впервыеосуществлен рентгеноструктурный анализ орто-дифенил-Е'осфинилфеиола и доказала его полимерная цепочечная структура с межмо-некулярными водородными связями:
'?.: На основании, впервые приведенных квантово-химических расч>. ов ХМ) МО ЖАО в Приближении ГОЩП/2 и ІїїІДіІ/С феьолов и их tla-солей сделчн завод'о слабых, злектріиных : эффектах с участием d-атомных орОитал-„-й ^осфэра, сарі;' и селена и о слабом п-еопряжеиии.
'' " й .-.
-
Проведенное ;детальное -исследование медных, комплексов Р-содер-жащих фенолов выявило их значительную конфирмационную нежееткесть.
-
Установлено, что. фосфорсодержащие 'тидразоны выступают в роли тридентатных двухосновных лигандоЕ по отношению к,ионам медиШ), ни-келя(ІІ), кобаяьта(И) и образуют комплексы с рктаэдрическим строением их хелатных узлов. ',.,-;'-.,.'
-
Обнаружено, что характер обменного взаимодействия в новых бия-дерных комплексах на ос «>ве бис-гидразбнов г.б^Диформилфевала',. опреде- .; ляется в основном природой донорного атома халькргенз фсюфо;>содержашей. группировки.-, -.". ;,.;";.'.
Практическое значение. Полученные в работе данные моїут быть ис-.-V пользованы для синтеза других метаплхелатов с фосфорсодержащими лиган-; дами и для решения структурныхзадач, .связанных -сособенностями Р-ср-держащих лигандных систем. .
Как показали проведенные исследования, некоторые соединения инги- -бируют кислотную коррозию металлов и сп^ов а различных водно-органи^ . ческих средах, что может найти; применение в химий и. технике,.
Ряд полученных соединении обладает интересными фотохимическими
свойствами, что может быть использовано -присоздании новых твердофаз
ных ЛЮМИНОФОРОВ. v '; ;/; '.\','-.Д' ".'^-'':.'1
Апробация работы. Результаты работы были доложены на VГ Всесоюзном
совещании по химий неводныхраствоідав нёрргч^^ и комм, соедине^гай (Рос1
тов-на-Дону, 1907 г.), ІИ ^ес^оійномсовещачии "Спектрос^пия коорди
национных поедшютй*' (К.аснодар,r-V^iesp;-j%.'?'#'' -XH^u";::Jrti992>; .'-и. ХШ-й
(1993) научных сессиях химического^факультетаР^товского госуииверии-
тета. . '-':'.'.' :'.' .-'ЛТ-'.,Л. '.''--. .-'-':. -'" -''-" ' .
Публикации; По. теме диссертации опубликовано 11 статей (из них 1
обзор) в центральнойпечати и $ тезисов докладов; получено 1 авторское
свидетельство на изобретение. /.;';'..' -. _.''-.'",'/
Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 146 страницах машинописноготекста, 'содержит 27 таблиц, 17; рисунков. Библиог--рафия насчитывает 200 ссылок, Диссертация состоит из вввлонияу трех глав к списка цитируемой литературы.