Введение к работе
Актуальность работа. Реакция солей ртути с нёпредельинша со-единенияки з течение длительного времени вызквает особый интерес Это связано, главам образом, с тек, что, являясь so многом типичной реакцией АсЦ—Tzna, она обладает рядом отличительных особенностей. В низших спирта?: г- водкоорганических средах она протекает как сопряженное сольвсмеркурирозание. Интересной особенностью является высокая чувствительность стереохимии реакции к структуре субстрата. Региохикия присоединения солей ртути к Костиковым да- и полпеновым системам, а гакне и некоторым йун-. кпговальЕО заыеаеаЕни соединениям является более слоеной, чек в реакциях с другими электропилами.
Несмотря яа большое количество работ, посвященных изучению механизма реакции, её многие основные полонення до снх пор остаются дискуррисіїнгмп. В литературе отмечалось, ".то в обаеы случае путь реакции зазисит от природы реагента, структуры субстрата, растворитатя, добавок, обладающих кислотными и оснсэекки свойствами, некоторых других факторов, однако механизм их влияния на реакции остаётся малоисследованна,!.'
Работа зкпслЕена в соответствии с программой Головного сове
та.по химии и хЕ.Еческси технологии- Министерства науки, выс:;е
сколы и технической политики Российской Федерации по направлении
"ЭлектродЬклькке реакпгн непредельных соединений. Продукты, кине
тика, етереСГКЕЯ." «
Целью работы является получение кинетических данных по соле
вым Эффектам и влиянию среды з реакциях мэркурирсванкя алкеиов
z определение механизма их * действия в этих реакциях. Преледо-
залась такие цель определить возиогкость ксмплекособразоЕання
между ссльи ртути и диеновым фрагментом цостпкозкх алкеяоз и
выявить рать такого взаимодействия б рвгиотаии реакции.
Научная новизна и практическая ценность работы. Установлено, что влияние ацетата натрия яа скорость и соотношение продуктов в -реакиии аиетата ртути с алкенами з яззігих еняртах-ыетаяоде,. эта-. ноле, пропаяете происходит до механизму общего иона. Отсюда следует, что реакция меркурировакая в этих средах происходит с образованием ссльватировянного иона меркурнкпя. Протекание реакции с участием ссльватированного иона меркуриния опровергает синхронный механизм образования аддуктов И сольвоаддуктсв и доказывает возможность превращения этого интермеддата в сЕВ-аддук-ты. Установлено, что'в реакциях с Костиковыми соединениями, име-
видай Еапряаенвув двойную связь, доминирующую роль играют кислотные (акцепторные) свойства растворителя, а в реакциях с не-напряженньш - его сальватирувдие(нуклео$альные) свойства. Показано, что в отличие от реакции с ацетатом ртути, азидомеркури-рование напряженных алкенов происходит по согласованному механизму.
Методом ЯМР ртути-199 впервые установлена возможность ком-гщексообразования ыезду солью ртути и пространнстзенно сближенными двойными связями мостиковнх систем.
Апробация работы и публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи. Результаты работы обсуадались на теоретическом семинаре кафедрыорганической химии МГУ.
Структура и объём работы. Работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, приложений и библиографии. Общий объём страниц машинописного текста (в том числе 31 таблица, 29 рисунков, список цитируемой литературы из 129 наименований.)