Введение к работе
Актуальность рабо ты.Крем нийорганиче ские и кремнийхлорорганичее-кие соединения(КОС и КЖ)С) являются исходньми веществами для промышленного получения полимеров.Благодаря уникальным свойствам — высокой термостойкости, влагостойкости, химической инертности,гидрофобное и долговечности кремнийорганические полимеры являются важнейшими материалами для новой техвчки, энергетики, строительства, текстильной промышленности, медицины.
Полил еры из. KQC и 1ШС получают в две стадии: I) синтез мономеров; 2) полимеризация мономеров.Вторая стадия проходит легко и с хорошим выходом конечных продуктов.Первая же стадия, определяющая эффективность всего процесса, не всегда даёт максимальный выход продуктов.Поэтому необходим подбор оптимальных условий синтеза, который можно осуществить лишь на научной основе, путём термодинамических расчётов, исходя из термохимических исследований КОС и КХОС.
В связи со сложность» термохимического исследования КОС и КХОС надёжных данных по их энтальпиям сгорания( ДСН) и образования (йгНи) крайне недостаточно.Оеновньм методом термохимического исследования данных соединений является метод кислородной бомбовой калориметрии.Однако здесь используются сложные аппаратура, методика и не всегда достигается полнота сгорания КОС и КХОС.Другим, более простым, доступным и неизученнш до настоящей работы методом видится метод кислородной пламенной калориметрии.
Целью настоящей работы явились создание новой, сравнительно про--
стой и в то же время достаточно эффективной аппаратуры, методики
плаченной калориметрии и термохимическое исследование соединений
ряда ^H3V(C2H50)mSlCI4
- и т.
Объекты исследования: (C-jHgO^Sita.), (С2Нс^)3$С1(ж.), (С2Н50)25:СІ2(Я.), СН3(С^50)2$С1(ж.), CH3(Cj^^3)5iCI2U.) н
(сн3)з&;Сі<ж.).
Научная новизна.Созданы специальная реакционная камера для калориметрического сжигания соединений ряда ^^)^%^^^ _^_ ги адсорбционная трубка новой конструкции для гравиметрического анализа газообразных продуктов(ГО2 и влаги), новизна которых подтверждена тремя авторскими свидетельствами на изобретения.
Впервые исследованы соединения (C2H^))25;CIP(s.), CH^(Cptl^))p$i_ Clfa.) и СН3(С2Н^))&С1г(л.).Для других соединений — (С^)А$1 .
- 4 ,
(ж.), ІСрН^д^іСП".) и (Ш3)3$С1(ж.) полученные величины удовлетворительно согласуются с источниками.
Впервые из графических зависимостей ~дД1 = f( П-ICI)) и -4гН,= ^(n-(CHg)) найдены величины энтальпии образования соединений (CgH^SiCIgU.), (.Оі3)М^іь0)$іС1Ь.), Ш3(С2Н50)3?і(ж.), (ffi3)2(C2H50)2Si(!K.) и (Ш3)3(С^50)$і(ж.).
Впервые расчётные методом Бернштейна определены величины энтальпии образования газообразных соединений CHgCCgH^OJ^SiCKr.), CH3(C2HgO)ScCI2(r.), (СН3)2СС2Н50)$іСІ(г.), СИ3(С))3Мг.), (Ш3)2(С2Н50)2$с(г.) и (СН3)3(С;>Н^))&(г.).
Практическая ценность.Полученные в работе величины Д Н^ и М1
соединений ряда (CHgJ^CCyicjO^'jjC^ ^к-т. М0ГУТ быть использованы в теоретической химии КОС и ЮЮС, а также в термодинамических расчётах, связанных с установлением технологических параметров промышленных установок для синтеза мономеров и полимеров.
Разработанная и изготовленная аппаратура пламенного калориметра — реакционная камера применена для прецизионных термохимических исследований.Данная аппаратура может быть вполне пригодна для термохимического исследования других жидких элементоорганических, органических и ыеталлоорганических соединений с различньми содержанием хлора и температурами кипения.
Адсорбционная трубка новой конструкции, созданная для гравиметрического анализа на содержание газообразных продуктов, может быть использована также для анализа воздуха, содержащего экологически вредные газы(
На защиту выносятся: I. аппаратура — реакционная камера и адсорбционная трубка; 2. новые методики пламенной калориметрии и количественного определения газообразных продуктов; 3. результаты экспериментального определения энтальпий сгорания и образования шести соединений ряда 16^^^^ _n_m. 5 4« величины энтальпии образования пяти соединений ряда (^^^^ ^к_ж найденные из графических зависимостей; 5. величины энтальпии образования шести соединений ряда (^^0І^^іСІ^ „л_т Для газообразного состояния, рассчитанные теоретическим методом.
Апробация работы.Результаты работы доложены на У Всесоюзной конференции по термодинамике органических соединение г.Куйбышев, 198? г.), на IY научно-технической конференции молодых учёных и специалистов предприятий и организаций химической и нефтехимической пршышленности, студентов вузовСг.Омск, 1988г.), на VII Всесоюзной
конференции по химической термодинамике и калориметрии! г.Горький,
1986г.), на областной конференции "Химические проблемы отраслей народного хозяйства Ткменекого региона и пути их решения"I г.Тшень, 1989г.), на Международном симпозиуме по калориметрии и химической термодинамике(г,Москва,МГУ ,1991г.), на кафедре неорганической химии Таленского государственного университета.
Публикации .По теме диссертации опубликовано 9 работ.
Структура я сб"ы'3м диссертации.Диссертация состоит из 6 глав.Работа изложена на 127 стр. .содержит 25(рис. и 16 табл.
Н],еїкоє еодерз-.ание работы
Введение.Об основана актуальность работы, изложены цель и новизна исследования.