Введение к работе
Актуальность работа.. Реакция солей ртути с'-"-алкинами широко используется для получения кетонов. зфиров, енолов и других функционально замещенных .органических, соединений;;-Особенно большое практическое применение получил способ, когда соли-ртути применяются в каталитических количествах, хотя и в этих реакциях промежуточными являются ртутьорганические соединения. По этому методу! в основе которого лежат работы Кучерова. в течение длительного времени в промышленных масштабах получали ацетальдепщ."
Присоединение солей ртути к аікинам явлретс»..у^сбнім..'деткам синтеза ргттьорганич'еских соединений, содержащих двейнуи. связь." Б последние годы возрос интерес'к таким веществам, поскольку на их основе был разработан ряд каталитических реакций для получения широкого круга органических соединений.,..
Теоретические положения,реакции разработаны в меньшей степени по сравнению с ее препаративным и "практическим' значением." В связи с этим встает задача, систематического изучения влияния структуры. алкина. природы реагента, растворителя и других факторов на нал-. равлєкие реакши. "
Работа выполнена в соответствии с программой Головного совета по химии и химической технологии Госкомвуза РФ.
Целью работы является определение стерео- и региохкмических закономерностей .взаимодействия солей ртути с алкинами, выявление факторов, спососствующих іше-лрисоединению, исследование особенностей сольвомеркурирования алкинов.
Научная новизна и практическая, ценность работы. Впервые пока
зано, что в реакциях .'солей ртути, с дизамещенными алкинами образо- '
вание цис-аддуктов может быть, главным. направлением реакции.
Цис-присоединению реагента'способствуют наличие электроотрицатель
ных заместителей при тройной связи,..„уменьшение полярности-среды-и -
увеличение нуклеофильности лиганда реагента. На стереохимию реак
ции оказывает также влияние соотношение и концентрация реагентов,
что является, .особенно необычным для реакций Ай'Е-типа. Установлено,
что обшей закономерностью алкоксимеркурирования алкинов является
образование _бис-меркуралкоксиаддуктов..-...-.. - ..- ..-- -.
Определено влияние солевых добавок, имевших обідай анион с реагентом нз скорость и состав продуктов метоксимеркурирования арил-Фенилалкинов: По' результатам" кинетических исследований обнаружено сходство физико-химических свойств алкинов и непредельных соединений с напряженной двойной связью..
В работе синтезировано большое число ранее неописанных стерео- и региоизомерных ртутьорганических соединений, которые' позволили разработать надежные критерии ЯМР для стехиометрического отнесения ртутьорганических соединений, содержащих двойную связь".
Апробация работы и публикации. По , материалам диссертации опубликовано пять статей. Результаты работы докладывались на Разу-ваевских чтениях (май-июнь 1995г) и VI Межгосударственной конференции по химии металлоорганических соединений (сентябрь 1995).
Структура и объем работы: Работа состоит из. введения, литературного, обзора/ обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и библиографии. Общий объем &S страниц машинописного текста (в том числе таблиц /f. рисунков /.?. список цитируемой литературы из SV наименований.) , ' .