Содержание к диссертации
ВВЕДЕНИЕ 4
Глава I. ОБЗОР ЖТЕРАТУШ
ГЕНЕЭДС, ФАЗОВЫЙ СОСТАВ И СЛОЕНИЕ ВШОКОДДС-
ЇЇЕГСШХ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ КАТАЖЗАТОГОВ 6
Генезис скелетных катализаторов ..... 10
Структура и фазовый состав скелетных катализаторов 31
Морфология, и строение скелетных катализаторов 43
ШСПЕНШЕНГАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Глава 2. ИССЛЕДОВАНИЕ СТІЖТУШ И ШЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ХА-
вштешстик погошкоотзных Ni -, Си - И Pi -
КАТАЖЗАТОГОВ ІЕНЕЯ 53
Ni -Взнея из Hl-ЛЕ сплавов 57
Катализаторы из Ni-Jl сплавов, промотиро-ванных V, Ре и Си ,. 90
Медные катализаторы 103
Платиновые катализаторы 122
Глава 3. ГЕНЕЗИС ТОНЮСЛЭЙНЫХ НИКЕЛЕВЫХ И МЕДНЫХ СКЕЛЕТ
НЫХ КАТАЖЗАТОГОВ 128
Синтез плёнок алюминидов никеля и меди .... Ї29
Трансформация плёнок Л+А/іЛЄг<, №ЛЪ и WiJtz+M'J^nyvL выцелачивании 140
Трансформация плёнокМ:2Ж3 при выцелачивании 168
Трансформация плёнок СиЛ^ ПРИ выцелачивании 179
3.5. Трансформация квазиаморфных плёнок /Vl~JI
при выплачивании 193
Глава 4. ЕЕКОШТЕУЩЯ Pi - Ж Рої- КАТАЛЇЗАТОГОВ ПОД ДЕЙ
СТВИЕМ НЖЩОНЮЙ СИСТЕМЫ v 210
Синтез тонкослойных Pi - и Рof -черней, их морфология и фазовый состав 210
Трансформация Pi - и Pd-плёнок при окислении на них бензола 216
Глава 5. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ .....4.... 227
ВЫВОДЫ ....................................... 253
ЖГЕРАТУН 255
Введение к работе
В свете постановлений Партии и Правительства о выполнении Продовольственной программы, дальнейшем развитии энергетики, охране окружающей среды, создании новых материалов и т.д., возникает необходимость углубления знаний о строении и путях целенаправленного управления свойствами металлических катализаторов и высокодисперсных порошков.
Металлические катализаторы с развитой поверхностью (скелетные, черни, металлокерамические, электролитические осадки и др.) широко используются в химической, нефтехимической, пищевой и других отраслях промышленности, а тккже в электрохимических генераторах и электронных приборах (в виде дисперсных порошков). Эффективность таких катализаторов определяется размером, формой и характером агрегации кристаллов, строением активной поверхности, её химическим и фазовым составом, пористой структурой зёрен, термической устойчивостью, механической прочностью и другими параметрами, оказывающими влияние на их адсорбционные свойства, активность, стабильность и селективность*
Развитие теоретических основ приготовления катализаторов с заданными свойствами требует:
Более детального исследования строения и фазового состава катализаторов с высоким разрешением отдельных структурных элементов.
Изучения динамики межфазных взаимодействий и превращений скелетных катализаторов в процессе их формирования при субтрактив-ном разрушении исходных сплавов и хранении.
Систематические исследования скелетных катализаторов методами электронографии, выполненные в конце 60-х - начале 70-х годов, позволили коренным образом пересмотреть сложившиеся к тому времени взгляды как на механизм действия промотирующих добавок, так и на
- 5 -фаговый состав. Шло установлено, что катализаторы Ренея, помимо металлической составляющей, содержат целый ряд оксидных и гидрок-сидных рентгеноаморфных фаз. Однако, анализ электронограмм был проведён лишь по усреднённым дифракционным картинам. Локализация фаз установлена не была.
В 1972 году впервые были применены локальные методы исследования морфологии и фазового состава Ni -Ренея с использованием элек-тонной микроскопии в полном объёме её фужциональных возможностей. Они привели к качественно новому уровню наших знаний о фазовом составе и строении катализаторов Ренея.
Однако, в связи с тем, что объектами изучения были выбраны порошки, основной объём которых недоступен для исследования электрон-нооптическими методами на просвет, характер упаковки микрокристаллов и локализация фаз в объёме остались невыясненными.
Для восполнения этого пробела возникла необходимость разработки методов моделирования массивных катализаторов тонкими плёнками, адекватно отражающими их структуру и свойства.
Указанные предпосылки как теоретического так практического плана и определили постановку настоящей работы, посвященной исследованию строения, фагового состава и механизма генезиса скелетных катализаторов и черней металлов УIII и 1-6 - групп (на примере Ml , Си и Pt ) с развитой поверхностью.
ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
