Введение к работе
Актуальность и цель работы. Изучение количественных зако-
ііерностей, связывающих термодинамические параметры растворе-
ї л сольватации органических веществ с их структурным харак-
эистиками, представляет собой одно из основных направлений
їичєской химии роогворов. Это обусловлено о одной стороны
гребностями интенсивно развивающихся новых технологий (зк-
>акция, ректификации, органический синтез в неводных раство-
гелях). С другой стороны, новые количественные закономерности
іблияают создание общей теории растворов. Кроме .ого, отсут-
>ие достаточно общих представлений о термодинамике оольБатя-
I органических соединений серьезно тормозит и развитие теории
іяния среды на реакционную способность, что в сзою эчередь
>рживает решение одноГ из фундаментальнейших проблем химии:
ановление взаимосвязи между структурой соединений и реакци
ей способностью. "'< , і
' Цель работы заключалась в том, чтобы получить обобщенную
тину по влиянию структурных параметров растворяемых соедине-
; да термодинамику сольватации органических неэлектролитов:
. выяснить зависимость, свободной энергии сольватации от
ктронной поляризуемости, дипольного моме: та молекулы раство-
мого вещества, оценить вклад комплексообразования в солььа-
.jo. Наряду с этими задачами была поставлена задача установ
ил количественных соотношений между свободной энергией и эн-
ытаей сользатации.
Научно-практическая значимость работы заключается в вознести изучения с помощью созданной установки самых разных модйна>*ических процессов, в которых происходит переход изу-мого соединения из конденсированной фазы в газовую.фазу. Поенные данные позволяют по-новому взглянуть на' роль структур-факторов, влияющих ка свободную энергию сольватации. Ос?ка-энные закономерности дают возможное!? предсказывать значения ^динамических функций на основании данных о структурных па-этрах растворяемых соединений. Найденные закономерности ноз--т% предсказывать значения одной термодинамической Функции )сновании значении другой, в том случая, когда онг связана гу собой компенсационным эффектом.. Результаты работы пред-.-зл«шт интерес для всех научных центров, занимающихся лроСяо-
4г~
мол. гермодкнаиики раствороз.
Научная.новизна работы. Создана оригинальная конструкцш позволяющая проводить измерение коэффициентов активности pat творенных соединений в системвх,;р Состав.которых, входят леті чий растворитель, и малолетучие растворяемые соединения,, в тс числе,- имеющие повышенную адсорбционную активность. Впервые оС наружены линейные' корреляции между свободной энергией сольватЕ ции органических соединений и их электронной поляризуем*- ТІ ью средах различной полярности. Впервые "установлено, что дипольнь мсмент молекулы растворяемого соединения .. не оказ^зает сущее твенного влияния .ни свободную энергию сольватации, по' крайне мере, изученных, оедйнений. В рамках существующих подходов про ведено разделение свободных энергий сольватации на свободну энергию неспещ.фической сольватации и специфического в'заиырдей ствкя. Показано, что константы устойчивости комплексов типа во дородной вязи, измеренные в среде чистого основания чущэствен но отличаются от значение, измеренных в среде тетрахлорметана.
Сделанные в работе выводы достоверны. Во всех случаях ука зывается экспериментальная погрешность и проводится обсуждеии лишь статистически значимых результатов. Там, где это возможно проводится сопоставление с литературными данными. Все вызод основаны на большом экспериментальном материале, глубоком зна ник термодинамики, использовании современных методов статисти ческой обработки и методов математического моделирования.
Апробация,работы. Результаты работ обсуждались на 5 (188
г.) и 6 (1989 г.) Всесоюзных семинарах по парофазному газохро
матографическому анализу (г.Ленинград), на отчетной конференци:
КРУ 1989 г, на IV Всесоюзном совещании "Проблемы сольватации
комлл^ксообразования в растворах" (Иваново, 1989), II Всесоюг.
ной конференции "Химия и применение неводчых раствороь". (Хс,;ъ
ков, 1989), VII Всесоюзном совещании "Комплексы с переносом ?«
ряда и ион-радикальные соли" (Чорноголові-.., 1988), на III Koh
ференции научко-учебного центра "Применение физико-х:;иическ~;:
методов исследования "в-науке-и технике" (Москва, 1990), VI Все
союзной конференции "Термодинамика органических со-сдшеки;
(Минск, 1Й90) . : '..,. '
Публикации. По тзме диссертации имеется 10 печатни- работ
.1Р:ллТ:'Ва_И.„&б^ём_ЕаЙоты.' Работа изложена на 2id оіранчцс <обгйУ. диссертации - 145 страниц) ),«,.дашоп'..е ^го текста, сослоь-.
га веї^єния, трех глав (литературный обзор, обсуздечи» резуль-'атов, экспериментальная часть), списка литературы, (265 ссы-юк), включает 2І рисунок, 33 таблицы 'из них і - в приложе'-чй).