Введение к работе
Актуальность работы. Синтез новых соединений и изучение неизвестных ранее физико-химических свойств является актуальным и с гачки зрения химической науки имеет фундаментальный характер. Подобные исследования приобретают более весомое значение, если в провесе их выполнения представляется возможным установление качесг-зекных или количественных закономерностей мезвду атомными параметра-га, составом, строением и свойствами синтезируемых соединений, 'акого рода закономерности открывают научные основы получения сое-цшений с заданным комплексом свойств. В этой связи синтез и исследование термохимических и других физико-химических свойств соединений состава їЛ^Ш^-пЯ^о, где и1 - одновалентные элементы, Mv - фосфор и мыпьяк, представляет фундаментальный обпехкмичоскиа и Фактические интерес.
Диссертационная работа выполнен? з рамках тематического плана -тучно-исследовательских работ Нижегородского государствйнкэго университета программы НИР Госкомвуза России,
Основная цель работы состяла в определении стандартных энталь-шй образования при Т=298.15 К урансодержашдх соединении общей фор-!УЛЫ lrP(AB)DOg И ИХ КрИСТаЛЛОГИДрЗТОВ MIP(As)0Og-nH2O, где 3J1 - н, il, Na, К, НЬ, Сз; п = 4 В случае Я, Li И п = 3 ДЛЯ На, К, Rb, Св.
Решение поставленной задачи позволило:
установить корреляцисянка соотношения между стандартными энтальпиями образования изученных соединений и фазпческиыа характеристиками ионов щелочных металлов в рядах производных фосфора и мышьяка;
с использованием данных рэнтгенофазового и ИК спектроскопического анализа выявить особенности строения фосфорно(мышьяково)урановых кислот HP < As )иоб-41^0 и их производных а1Р(Ав)ио6-пН2о;
рассчитать и сопоставить стандартные энтальпии процессов дегидратации в рядах изученных соединений;
определить стандартные энтальпии реакция ионного обмена с участи-. ем фосфорно(мыаьяково)урвноных кислот яионов щелочных металлов в водной'фазе; установить количественные соотношения мекду термохимическими характеристиками указанных процессов и физическими свойствами реагентов. ' - -:.--.
Научная новазаа работы. Диссертационная работа представляет зобой комплексное термохимическое я структурное исследование фосфорно- н мншьяковокаслых производных урана и щелочных металлов.
Впервые по экспериментально определенным энтальпиям соотвеї ствукних процессов с использованием закона Гесса определены стаї дартнне энтальшш образования при Т = 298.15 К 24 урансодержащі соединений состава iA4As)uo6 и их кристаллогидратов, где м* - і
Li, Na, К, Rb, Св.
Установлены закономерности изменения-стандартных энтальпий о< разования изученных соединений в зависимости от физических xi рактеристик (ионный радиус, ковалентний радиус, потенциал иониз; ции, энтальпия образования иона в газовой фазе) ионов щелочных мі таллов.
По полученным термохимическим данным, результатам рентгеноф зового анализа, ИК спектроскошш и термографии установлены особеї ности строения изученных соединений. Впервые получены надежные » личественные данные об энтальпиях процессов дегидратации, проті
кающих ГО схеме lA>(As)UO6-nH20(K) > MIP{As)UOg(T) + пН2о(ж
Уточнена- природа и характер связи воды в ряду изученных кристалл гидратов.
Определены стандартные энтальпии реакций ионного обмена. Ра смотрено влияние температуры, химической природы функциональн групп и физических состояний твердых фаз на энергетику процес ионного обмена. Впервые сделано заключение о существенном влиян структуры кристаллической фазы на .энтальпию реакций ионного обме
Практическая значимость работы. Разработана методика синте
соединений состава м1р(Ав)Шб-пН2о посредством прогрессивного р
-метрического титрования кислот НР(Ав)ио6-4Н2о растворами гидро
сидов щелочных металлов. - . '
Совокупность полученных данных о термохимических свойств урансодержащих соединений ряда mip(ab)uo6 и их кристаллогидрат представляет собой термодинамические основы синтеза и прогнозир вания областей практического использования изученных соединений.
Полученный экспериментальный материал и установленные закоь мерности могут, быть включены в справочные издания и учебные пос бия по химической термодинамике. Результаты работы широко опуб; кованы и стали достоянием специалистов.
Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладні лись и обсуждались на 4 Международных {Прага-1993, Пекин-1994, Г} до-1994, Штуттгарт-1994) и 2 Всероссийских (Обнинск-1993. Дубі -1994) конференциях по химической термодинамике и ядерной химии.
Публикации. По теме диссертации опубликовано 8 статей в :
нале общей химии. Журнале неорганической химии и Радиохимии.
Объем и структура. Диссертационная работа изложена на 112 страницах машинописного текста и состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы. Работа содержит 29 таблиц и-11 рисунков. Список литературы включает 120 ссылок на работы отечественных и зарубежных авторов.