Введение к работе
Актуальность работы.
К числу классических проблем теории фотографического
проявления относится задача исследования кинетики процесса
проявления. В последнее время сохраняется интерес к
повышению светочувствительности фотоматериалов как цветных,
так и черно- белых. Одной из причин потерь фотографической
чувствительности при переходе от черно-белого проявления к
цветному является отбеливание центров скрытого изображения
хянондиимином, образующимся при восстановлении
микрокристаллов галогенида серебра п-фенилендиамином, применяемым в качестве проявляющего вещества во всех практически Еажннх процессах цветного проявления. Целью цветного проявления является получение цветного изобрэаения из красителя, который образуется е современных процессах при взаимодействии хшондиимика с соответствующими цветными компонентами . Неизбежное накопление хинондиимина вблизи поверхности микрокристаллов (МК) в процессе проявления приводит к окислении мелких центров скрытого изоорахения и, как следствие, к снижению характеристической кривой в областе малых экспозиций, падению светочувствительности с одновременным ростом коэффициента контрастности.
Целью настоящей работы явилась разработка принципов, которые позволили бы избежать падения светочувствительности за счет отбеливания центров скрытого изображения накапливающимся хинондиимином, а также изучение процессов
расходования хинондиимина в микрогетерогенных системах, с помочью которых в настоящей работе достигается управление окислительно- Еосстановителыщм потенциалом системы.
Научная новизна. в работе впервые: 1) разработан и применен двухреакторный потенциометрячєский метод для исследования кинетики процесса проявления оромвда серебра проявителем для высокотемпературной обработки цветных фотоматериалов на основе ШВ-1 2) Изучены юшетика и механизм реакции хинондиимина с 2,5-дитретамилгвдрохиноном, введенным в систему в виде микроэмульсии и влияние мекфазкых катализаторов на данную систему. 3) Предложено для управления окислительно-восстановительным потенциалом фотослоя применение диспергированного в виде эмульсии 2,5-датретамилгидрохинона. 4) Осуществлено электрохимическое проявление фотослоя с помощью потенщюстата с регистрацией кинетики проявления по величине тока.
Практическая ценность работы. В работе разработан ряд
методов, с помощью которых возможно усовершенствовать
существующие фотоматериалы: электрохимическое проявление в
условиях контролируемого потенциала, двухреакторный
погенциомегрический метод контроля кинетики проявления.
Изученные закономерности реакций хинондиимина в
микрогетерогенных системах могут быть применены для защиты
центров скрытого изображения от отбеливания в процессе
проявления, что является резервом повышения
чувствительности. Непосредственно изученная в работе система (2,5-дитретамилгидроЕШон в масле, диспергированный в водном растворе ПАВ) является перспективной в этом отношении.
Структура диссертационной работа.
Работа состоит из введения, трех глав к внводов. В литературном оозоре (1 глава) рассмотрены кинетика ч механизм процесса проявления, включая структурный аспект -морфологию выделяющегося серебра, а также - причины падения светочувствительности при цветном проявлений по сравнении с черно-белым и известные методы борьбы с отбеливанием центров скрытого изображения. Во второй главе описана методика эксперимента. В третьей - приведены экспериментальные результаты исследования возможностей электрохимического проявления фотослоя с помощью готенциостата, исследования процесса проявления потекциометрическим методом, а тагосе механизма и кинетики реакции хинондиимина с 2,5-дитретамилгидрохиноном на границе раздела фаз вода- масло и влияния на эту реакцию межфазных катализаторов. Данная реакция рассматривается как модельная по отношении к разнообразным реакциям, призванным связать хинондинмия на начальной стадии проявления с целью защиты малых центров СИ.
Методика эксперимента.
Исследования возмогаостн электрохимического проявления фотоматериалов с помощью готенциостата проводились в специальной электрохимической ячейке с тефлоновим корпусом. Рабочим электродом служила полированная медная шайба, хлорсереоряный электрод сравнения подключали через электрохимический мост, заполнений 0,1 н нитратом натрия. Оба электрода находились в непосредственном контакте с эмульсионным слоем стандартной бромсеребряной фотобумаги,
омоченной раствором-переносчиком к а основе аскорбиновой кислоты или на основав ЩЮ-1. Анодом служила медная плитка, ззкладизаэдэяся под бумагу. Потенциал рабочего электрода контролировался с помощью полярографа РА-2 (ЧОСР).
Исследования кинетики проязлзния с ютенцкометрическич методом проводили в специальной двухреакторной установке с непрерывной прокачкой раствора между термостатируекыми при 40С реакторами, причем Оромид сервера вводился только в один из реакторов, а редокс-потенциал раствора измерялся с помощью платиновых электродов и ееводился на самописец для обоих реакторов.
Исследования кинетики взаимодействия хинондиимина с 2,5-дитретакилгидро2ИвоЕОМ в микрогегерогеншх системах проводили спектрофогомегричэски на приборе Speoord-M40 (ГДР). Описаны методики приготовления растворов и первичной обработка результатов эксперимента.