Введение к работе
Актуальность темы диссертации. Задача систематического
исследования спектральных проявлений сильных'водородных связей
молекулярных И протоннрованных по основанию Н-комплексов в
растворах актуальна, поскольку процессы межмолекулярной
миграции протонов по водородным связям широко распространены в
природе и играют важную роль в физических, химических и
биологических процессах. С переходом протона связаны процессы
протонного обмена и кислотно-основных взаимодействий;
существенное значение имеет переход протона для протекания многих биофизических реакции, играющих важную роль в процессах жизнедеятельности клетки. Наиболее перспективными и информативными методами исследования водородной связи и перехода протона являются оптическая и ЯМР-спектроскопия, позволяющие не только определять . молекулярные II термодинамические характеристики комплекса, образованного донором и акцептором протона, но и получать информацию о состоянии сольватной оболочки и о роли молекулярного окружения в процессе перехода протона.
Переход протона п комплексе с достаточно сильной водородной связью может инициироваться локальными взаимодействиями комплекса с молекулами среды, прежде всего за счет образования водородной спязн со второй молекулой донора или акцептора протона или с молекулами растворителя, поэтому исследования комплексов с переходом протона по водородной связи в различных растворителях помогают лучне понять механизм этого процесса.
Свойства растворителя могут существенно влиять на состав и структуру комплексов с Н-спязыо. Увеличение диэлектрической проницаемое! її среды способствует переходу протона и стабилизации ионных форм комплекса.
Ш-чью paf'oj'M является исследование влияния диэлектрических и прогоно.мнприыч свойств pariпорнтелей на процесс перехода протона в комплексах с водородной енчзыо фторированных ароматических аминов с {'Миниными прозоноакнепюрами.
і 1 аучная новизна работы:
1. ! кч-.т-иопаны ИК-, УФ- и ЯМР-спсктры свободных молекул ::гяричп!.'\' фічрнровічгмг -чромлтических аминов: FAF [(CeFshNH)],
FAII [(p-CFjCbF^NH], FAIII [(NCsF^NH], FAIV [(p-NCCeF^NH], FAV ((p-NOiCeF^iNH] и их комплексов с водородной связью с различными протоноакцепторами.
2. Установлено, что фторамины являются сильными донорами
протона, способными к образованию комплексов с Н-связью как
молекулярной, так и ионной форм.
3. Исследовано влияние перехода протона в NH-rpynne
фтораминов на ИК полосы поглощения v(CF) и полосы поглощения
пара-заместителей (-NO2, -CN) фторированных ароматических
радикалов. Установлены спектральные признаки перехода протона по
ИК-спектрам фторированных ароматических аминов
4. На основании анализа "кривых титрования" фтораминов
установлено, что процесс перехода протона по водородной связи не
является мономолекулярным процессом. Существенное влияние на
механизм переноса прогона, наряду с диэлектрической
проницаемостью є, оказывает межмолекулярное окружение, в
частности свободные молекулы акцептора протона.
Практическая ценность работы определяется тем, что рассмотренные в работе фторамины являются сравнительно новыми химическими соединениями. Их физико-химические свойства изучены недостаточно. Однако.ряд уникальных особенностей исследованных соединений позволяет использовать их для различных практических целей. Так, установлено, что перфторамины могут использоваться в качестве охлаждающих жидкостей в коаксиальных кабелях и трансформаторах. Они успешно применяются в медицине и лакокрасочной промышленности.
Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались на X,h International Workshop "Horizons in Hydrogen Bond Reseach", Autrans, France, (І993); I4,h International Symposium on Fluorine Chemistry, Yokohama, Japan, (1994); Shaping of vibrational spectra and molecular interaction, Przesiceka, Polska, (1995).
"Публикации. По результатам диссертации опубликовано 5 работ, п том числе 3 статьи и 2 тезисов докладов.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения и списка литературы из 99 Наймеповпшш. Объе." диссертации составляет 127 страниц, включая 61 рисунок и ! І іаблпц.