Введение к работе
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ" Актуальность проблеми. Одной из важних проблем охрани окружающей среда является создание нових, более эффективных бифункциональных катализаторов газоочистки, которые наряду с окислением со и углеводородов могли бы осуществлять низкотемпературное восстановление оксидов азота.
В связи с этим представляют интерес нанесенные катализаторы, содержащие в качестве активных компонентов палладия и медь, э также термостабильные системы на основе смешанных оксидоь тина перов-скита. Для перовскитоподобішх соединений высокого уровня достиг "дизайн" катализаторов, когда направленным варьированием состава можно достичь прогнозируемого изменения состояния активного переходного металла и соответственно - каталитической активности.
При взаимодействии оксидов элементов VIIIB группы и лантаноидов также было зафиксировано образование смешанных оксидных Фаз типа перовскита. Поэтому моделирование каталитических систем благородный металл - оксидный носитель типа перовскита может оказаться перспективным как с точки зрения Солее детального исследования локализации благородного металла в оксидных матрицах, так и для поиска Солее активных и стабильных каталитических систем. При этом роль носителя вызывает особый интерес в свете обнаруженного для металл-оксидных катализаторов эффекта "сильного вэаилодейапбш* леталл-носшелъ", одним из проявлений которого является стабилизация ионных состояний благородного металла в матрице оксидного носителя .
Целью данной работы явилось нзучеше влияния состава носителя, природы переходного металла, а также метода приготовления и условий окислительно-восстановительных обработок на состояние активного компонента, а также исследование активных „ентров металлсодержащих катализаторов в разложении закиси азота. Научная новизна.
Методом ЭПР впервые исследованы ионные состояния палладия (Pd3+, Pd+) в матрице оксида циркония, и показано, что стабилизация переходного металла связана с образованием микроструктур перовскитного типа;
Показано, что в образовании анион-радикалов о" и но?" участвуют ионные состояния палладия, осуществляющие электронный перенос между поверхностью и объемом катализатора:
Для Pd-содержащих катализаторов эффект "сильного взаилодействия леталл-носитель" проявляется в стабилизации носителем высокодис-
ііерсіїого состояния металла, частичном восстановлении носителя, а также в подавлении хемосороции после высокотемпературного восстановления -в результате перехода активного компонента в объем катализатора;
Установлено, что для Pd-содержзщш: катализаторов спилловер водорода наиболее эффективно протекает в случае катализаторов, содержали несколько переходных металлов;
Впервые обнаружено образование- анион-радикалов супероксида при каталитическом разложении закиси азота, предложен механизм разложения н_о, учитывающий участие этих частиц в данной реакции. Практическое значений работы. Полученные данные могут бить использованы при разработке ащ.. .шциональных окислительно-восстановительных катализаторов газоочистки.
Структура и объем работы. Текст диссертации состоит из 6 глав: введения, литературного обзора (главы 1,2), экспериментальной части (3 глава), результатов и обсуждения(4-6 главы), выводов и СІШСКО цитированной литературы. Работа содержит 1&7 страниц , 42 рисунка, 22 таблицы и 155 библиографических ссылок. Исиользуомыо сокращения: