Введение к работе
' / Актуальность теми. Каталитический рифорыинг - один из важнейших нефгехшмческих процессов, который приценяется с целью повышения октанового числа легких дистиллятов для использования их в качестве топлива в двигателях внутреннего сгорания. Повышение октанового числа достигается увеличением содержаний в топливе ароматических углеводородов, разветвленных парафинов и олэфянов при одновременном уменьшении среднего молекулярного веса.' Каталитический риформинг проводят в условиях, способствующих извгчмальногіу образованию ароматических углеводородов, для дальнейшего совершенствования этого процесса необходимы подробные исследования закономерностей составляющих его реакций. Основными здесь являются ' реакции дегидрирования циклогексане и иетилцикпогексава
сбн12 . с6н6 + ЗН2 (I)
СбНпСН3 = C6H5C3g + 8 (2)
а наиболее эффективными - платиновые катализаторы. В промышленных условиях обычно применяют повышенные давления, хотя в перспективе возможен и целесообразен переход в атмосферному давлению. Детальное исследование кинетики и механизма реакций в процессах риформин-га является весьма актуальным ввиду недостаточного внимания к-этим вопросам в литературе.
Цель работы . Целью работы являлось изучение кинетики и механизма реакция (I), (2) и обратных реакций - гидрирования бензола и толуола, а также кинетики дегидрирования смесей циклогексане и ыетилциклогексана, с привлечением стационарных и нестационарных . кинетических методов, а также изотопных методов. Кроме того, в работе была поставлена задача выяснения влияния других реализуемых в данных условиях реакций на закономерности изучаемых процессов.
-V-
а такие сопоставление закономерностей на разных промышленных ка га лиза юрах.
Научная новизна и практическая ценность. Установлена кинетическая модель основных реакции, протекающих в процессах плат-форминга, и получена информация о механизма этих реакций.
Апробация работы. Основные результаты были доложены на Международной конференции "Нестационарные процессы в катализе" (Новосибирск, 1990 г.), Меадународном симпозиуме ло современной химии (Китай, 1990 г.)^ УП Международном симпозиуме по гетерогенному катализу (Болгария, 1991 г.)f Всесоюзной конференции молодых ученых но физической химии (Москва , 1990 г.).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 2 статьи и тезисы двух докладов.
Структура диссертации и об"ем. Содержание работы изложено на /д^стр. машинописного текста, она такие включает 'ЛЦ рисунков и 72 таблиц. Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения, выводов и списка цитируемой литературы, содеркащего fd>2. названий. В обзора дан критический анализ литературных данных по термодинамике, кинетике и механизму реакций, протекающих в процессах, риформинга на разных катализаторах, и обратных им реакция гидрирования бензола и толуола, в глава 2 описаны методика проведения опытов, исходные вещества, катализаторы и методика анализа. В главе 3 изложены результаты- изучения кинетики рассматриваемых реакции в стационарной области. Глава 4 посвящена исследованиям закономерностей переходных-процессов достижения стационарного состояния. В-глава 5 приведены результаты измерения кинетических изотопных аффектов в реакциях гидрирования при замене водорода на дейтерии. В главе б суммированы полученные данные и описана уста-
новленная на их основе кинетическая модель, обоснованная разными методами, соответствующая стадийным схемам реакции.