Введение к работе
Актуальность проблеми
Одной из важнейших проблем современной химической промышленности является совершенствование технологии использования нефтехимического сырья для получения вашшх продуктов, например оксидов олефинов, образующихся при каталитическом гидропероксидном э пок си диро вашій.
Весьма актуальной является решаемая в диссертационной работе задача создания научных основ и практических рекомендацій по переходу от использующихся в настоящее времч гомогенных каталізаторов эпоксидирования на гетерогеніте (нерастворимые) соединения металлов, обеспечивающие увеличение скорости и селективности процесса при одновременном упрощении технологии и значительном сокращении расхода дорогостоящего и дефицитного '...еталла (например молибдена). Цель работа
-
Изучение кинетических закономерностей и состава продуктов распада гидропероксида кумила и взаимодействия этого гидропероксида с циклогексеном в присутствии селепи-цов металлов.
-
Изучение особенностей механизма действия катализаторов, обладающих льюисовской кислотностью в гомолитичес-ких и гетеролитических реакциях.
-
Изучение влияния реакционной среды (исходные во-дества и свободные радикалы) на скорость и селективность эпоксидирования и распада гидропероксида. Установление механизма гетерогенно-каталитического эпоксидирования циклогексани,.
.4. Исследование процесса с помощью донорно-акцэпго^ іото модифицирования поверхности катализатора. іаучная новизна
Предложен и экспериментально обоснован механизм гетэ-эогенно-каталитического эпоксидирования циклогексена^ от- тачающийся от известного в литературе формированием новых 1КТИВШХ центров поверхности в ходе процесса под влиянием сомпонентов реакционной среды.
Установлена двойственная функция олефина, которой является не только исходным веществом для получения эпоксида, ко и восстанавливает металл ка-.ализатора, сникая активность
реакционных центров поверхности.
Впервые показано, что распад гидроперокскда на свободнее радикалы не является простой побочной реакцией з процессе гяоксндпрованкя. Радикалы R0% окисляют металл
і каталізатора и обеспечивают образование активних центров, ка которых идет эпоксидирование олефина и гетвролиткчоский
распад гидроперокскда. Поактлчспк'т значимость работы
Предложи и научно обоснован принцип перевода процессов гидроаерскоидного опоксидироваикл олефинов от условий
' гомогенного катализа н готерогеяно-каталитическому процес-
! су с использованием селонидов молибдена и вольфрама. Показана возможность совершенствования технологии процесса и увеличения выходов целевого продукта - оксида олефина. Определена роль побочных реакций .протекающих параллельно заонеядпрэваягао двоііноії связи v
Апробация работы. Основные результати работы докладывались на:
1111 Всесоюзное совещание по геторогешю-гомогешшм решениям, Черноголовка, 1308 г. ІЗчесоотпоо совещание "Ингибиторы .окисления органических
, соединений в-жидкой фазе", Горис, 1986.г.
' Шостая всесоюзная школа молодых учоных и специалистов "Актуальные проблемы нефтехимии".Иваново, IS89 г. Пятая всесоюзная конференция по механизму каталитических реакций, Москва, 1990 г.
йсесотлая коїу/кірепция "Кинотикг радшгалыьих кидкофазных реакций", Ярославль', 1090 г. 11 i'/w.'imuan конференция fio химии органических и оломент-
, 0\,ГГхУ-ГЛ':Гуу,Г. ПОрОК'іИДОВ, Горький, L')')0 г. \У№'*У1М,'А^:. ffo і<е;).улі.титам работы опубликовано 5 статей и.4 vcii/c" доклздол.
/
-3. ' .
Объем работы.- Диссертация изложена на 130 страницах машинописного текста и состоит из введения, 4 глав, выводов, спи-' ска цитированной'литературы (108 ссылок на работы отечественных и зарубежных авторов), содержит 16 таблиц и 31 рисунок .