Введение к работе
. &EIXSubHQQIfe-Itiy- Интерес к высокотемпературным сверхпроводникам (ВТСП) сиуслозлен той значительной ролью, которую они играет в науке и їіхншсє.
Злелтрс-йкзігчеслп'е свойства ВТСП материалов, в нервуй очередь, еттрз^едялтея услс-:^;"«1 их синтеза при высоких температурах. Поэтому изучение фазовых равновесий и термодинамической >..~.>.;~ ~ггт~ "-:с"«иьк евегіхпроводяиков в широком интервале
перзестепензое значение для получения керамических материалов п пленок с хорошита рабочими характеристиками. Знание границ фазозой стабильности соединений P.BaoCiuOg (R=Y,P33) необходимо и для успешного проведения расплавной обработки, в результате которой получаст материалы с рекордными значениями плотности критического тока (jc).
Установлено, . что ВТСП состава RBagCiigOg.^, Такий образок, исследования фазовой стабильности, кислородной Н(=стєу.иоч:'і"ріїк и диффузии кислорода во многом определяет воь-аокносп. "получения " ВТСП материалов с- требуемши зяслл^зт-щиошплга характеристика^!. Диссертационная работа выполнена з соответствии с направлениями 'исследований, проводимых в ракках. 2-го раздела Государственной программы "Высокотемпературная сверхпроводимость" в лаборатории неорганического иатериаловэдения кафедры Keoprai:wwfccK.oM ілїмии .Химического факультета МГУ им. И. Б. Ломоносова. Ч?сть работы выполнена в лаборатории "На.тер;;зоведение сверхпроводящей керамики" Карагандинского металлургического института. Объектами исследования были выбраны иттрий- и неодимсодергащяе купраты состава RBagCUgOg^ (R=Y,M). Большинство работ посвящено Чизучению свойств YBa2Cu30g+x- Его' ногяо рассматривать как модельный объект, ка которой целесообразно отрабатывать новые экспериментальные методики. Интерес к NdBa2Cu306+x вызван тем,- что Nd3+ в отличие "У3* обладает собственным магнитным моментом, однако - это не приводит к исчезновению сверхпроводящих свойств, а в некоторых случаях способствует их улучшении. feufe_BS&2ia ~ определение . высокотемпературных границ фазовой парциальных давлениях кислорода (10 3-10~6 атм), установление количественной взаимосвязи между их кислородной нестехиометрией, температурой я парциальным давлением кислорода, построение фрагментов PogrT-x фазовых диаграмм для высокотемпературной области, количественное описание протекающих процессов диффузии и изучение кинетических особенностей поведения фаз RBa-Cu-Og^. (R=Y,Sd). НЗКШ38_ВА5И2НЗ работы определяется ' следующими положениями, которые выносятся на защиту: Определены высокотемпературные границы фазовой стабильности кислорода. Установлено, что продукты распада RBa^CUgOg+jj (R=Y,Nd) при умеренных (1-0.21атм) и низких парциальных давлениях кислорода (10 -10 ати). принципиально, различаются. Фазовый распад при низких Ро2 происходит без образования жидкой фазы. Определены коэффициенты диффузии кислорода в RBa2Cu30g+x (R=Y,Nd> в интервалах температур 350-600С и парциальных давлений кислорода 0.79;10" - . 1.3-10"3 атм.. Обнаружена зависимость коэффициентов диффузии от кислородной нестехиометрии (х). Рассчитаны эффективные значения энергии активации Е_ и предэкспоиенциажьного множителя D для орторомбических и тетрагональных |аз Rl^CUgOg.^ (R=Y,Nd). flBSSHMeCBSS-USffiSSIb работы заключается в том, что полученные новые данные об областях стабильности фаз позволяют выбирать условия синтеза (T^Pog) объемных и пленочных ВТСП материалов; разрабатывать режимы расплавной технологии ВТСШ керамики. Знание коэффициентов диффузии дает возможность оптимизировать условия окислительного отжига образцов с различной керамической структурой. &ШбзШ1а_РЗУД513То_Роты-~. Основные результаты доложены на Международной конференции по границам зерен, Греция, Салонники, 1992 г; на 3-ей Еаучно-техническоЯ конференции "Химия и текнология ЗТСЇЇ", Ростов-на-Дону, 19-24 октября 1992 г; на. 3-ей Международной гсонфереіппге "Chemistry and technology of hihg temperature superconductors (MSU-HTSC III)", Москва, сентябрь 20-23, 1993 г. UxSfltJBSffiJB- По-тема диссертации опубликовано 3 печатных работы, n-fпііїтиія и объем -Е:йїй. Диссертационная работа состоит из обсуждения результатов, выводов и списка литературы. Дисссртгцм.ч к-^лоаепа :-:а ^УУ страницах машинописного текста, иллюстрирована' i»j*" "рисунками и /3 таблицами. Список литературы включает 162 работы отечественных и зарубежных авторов.
стабильности соединений RBajCu-jOg (R=Y;Nd) при низких
RBa2Cu30g+x (E=Y,Nd) при различных парциальных давлениях