Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Влияние состава и структуры фторофосфатных и ниобиевофосфатных стекол на пространственное распределение ионов РЗЭ в стеклообразной матрице Миронов Алексей Михайлович

Влияние состава и структуры фторофосфатных и ниобиевофосфатных стекол на пространственное распределение ионов РЗЭ в стеклообразной матрице
<
Влияние состава и структуры фторофосфатных и ниобиевофосфатных стекол на пространственное распределение ионов РЗЭ в стеклообразной матрице Влияние состава и структуры фторофосфатных и ниобиевофосфатных стекол на пространственное распределение ионов РЗЭ в стеклообразной матрице Влияние состава и структуры фторофосфатных и ниобиевофосфатных стекол на пространственное распределение ионов РЗЭ в стеклообразной матрице Влияние состава и структуры фторофосфатных и ниобиевофосфатных стекол на пространственное распределение ионов РЗЭ в стеклообразной матрице Влияние состава и структуры фторофосфатных и ниобиевофосфатных стекол на пространственное распределение ионов РЗЭ в стеклообразной матрице Влияние состава и структуры фторофосфатных и ниобиевофосфатных стекол на пространственное распределение ионов РЗЭ в стеклообразной матрице Влияние состава и структуры фторофосфатных и ниобиевофосфатных стекол на пространственное распределение ионов РЗЭ в стеклообразной матрице Влияние состава и структуры фторофосфатных и ниобиевофосфатных стекол на пространственное распределение ионов РЗЭ в стеклообразной матрице Влияние состава и структуры фторофосфатных и ниобиевофосфатных стекол на пространственное распределение ионов РЗЭ в стеклообразной матрице
>

Диссертация - 480 руб., доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Автореферат - бесплатно, доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Миронов Алексей Михайлович. Влияние состава и структуры фторофосфатных и ниобиевофосфатных стекол на пространственное распределение ионов РЗЭ в стеклообразной матрице : Дис. ... канд. физ.-мат. наук : 01.04.07 СПб., 2005 141 с. РГБ ОД, 61:06-1/74

Содержание к диссертации

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ П

1.1 ФОСФАТНЫЕ СТЕКЛА И ОСОБЕННОСТИ СТРУКТУРЫ

СВЯЗАННЫЕ С ПОЯВЛЕНИЕМ ВТОРОГО п

СТЕКЛООБРАЗОВАТЕЛЯ

  1. Особенности структуры фосфатных стекол 12

  2. Особенности структуры фторалюминатных стекол 16

  3. Особенности структуры фторофосфатных стекол системы Ba(P03)2-MgCaSrBaAl2F14 18

  4. Строение и свойства ниобиевофосфатных стекол системы Na20-ND205-P205 22

1.2. АКТИВИРОВАННЫЕ ФОСФАТНЫЕ СТЕКЛА И ОБЛАСТИ ИХ

ПРИМЕНЕНИЯ 27

  1. Распределение активатора в фосфатных стеклах 27

  2. Явление сегрегации активатора 29

  3. Спектроскопические следствия явления сегрегации активатора 35

  4. Методы изучения пространственного распределения

36
активаторов в стеклообразных матрицах

1.2.5. Роль активаторов в поспрадиационных процессах 39

  1. Создание радиационных центров захвата 39

  2. Радиационные центры захвата во фторидных и фосфатных стеклах 41

  3. Радиационные и пострадиационные процессы в

45
активированных стеклах ...

1.2.6. Области применение активированных фосфатных стекол 46

ГЛАВА П. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА 48

Условия синтеза и составы исследуемых образцов 48

2.2. Спектрально-люминесцентный анализ 52

2.2.1.Люминесценция стекол, активированных европием 54

2.2.2 Влияние переноса заряда на спектры люминесценции иона Ей3 54

2.2.3 Влияние электронколебателыгого взаимодействия на спектры

3+

люминесценции ионов Ей

2.2.4. Передача и безызлучательная релаксация возбуждения ионов

57
Еи3+

2.3. Спектроскопия Релеевского Манделыптам-Бриилюэновского

рассеяния

  1. Электрошше спектры добавочного поглощения 62

  2. Малоугловое рентгеновское рассеяние 64

ГЛАВА Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ
ИССЛЕДОВАНИЙ ФТОРФОСФАТНЫХ И 68

ФТОРАЛЮМИНАТНЫХ СТЕКОЛ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ СТЕКОЛ
СИСТЕМЫ MgCaSrBaAbFu- Ва(Р03)2, АКТИВИРОВАННЫХ 68
1 МОЛ.% EuF3 И 1.2 МОЛ.% TbF3

  1. Спектры люминесценции и кинетика затухания люминесценции 68

  2. Релеевсое и Мандельштам-Бриллгоэновское рассеяние стекол системы MgCaSrBaAl2Fi4-Ba(P03)2 78

3.2. СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ СТЕКОЛ
СОСТАВА 60MgCaSrBaAl2Fi4-40 Ва(Р03)2,
АКТИВИРОВАННЫХ EuF3 и TbF3 82

  1. Спектры люминесценции стекол активированных EuF3 82

  2. Спектры добавочного поглощения стекол активированных

85
EuF3 hToF3

3.3. СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ СТЕКОЛ
СОСТАВА 95(93)MgCaSrBaAl2FI4-5(7)Ba(P03)2,
АКТИВИРОВАННЫХ EuF3 и TbF3 91

З.ЗЛ. Спектры люминесценции стекол активированных EuF3 91

3,3.2. Спектры добавочного поглощения фторофосфатных стекол

активированных EuF3 и TbF3

3.4. СПЕКТРЫ ДОБАВОЧНОГО ПОГЛОЩЕНИЯ

ФТОРАШОМИНАТНЫХ СТЕКОЛ 97

ГЛАВА IV. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

НАТРИЕВОНИОБИЕВОФОСФАТПЫХ СТЕКОЛ И ИХ Ш

ОБСУЭДЕНИЕ

  1. СПЕКТРЫ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ НАТРИЕВОНИОБИЕВОФОСФАТНЫХ СТЕКОЛ, АКТИВИРОВАННЫХ Еи203 111

  2. СПЕКТРЫ ДОБАВОЧНОГО ПОГЛОЩЕНИЯ ПРИ ИМПУЛЬСНОМ ОБЛУЧЕНИИ ЭЛЕКТРОНАМИ 117

  3. СПЕКТРЫ ОПТИЧЕСКОГО ПОГЛОЩЕНИЯ у-ОБЛУЧЕННЫХ

СТЕКОЛ Ш

ЗАКЛЮЧЕНИЕ 127

Введение к работе

В последнее время активированные фторидные и фосфатные стекла привлекают большое внимание исследователей благодаря их оптическим и спектроскопическим свойствам. На основе различного рода фосфатных композиций можно получать стекла с малыми величинами рассеяния, атермальные, лазерные, электрохромные стекла. Создание планарных волноводных структур на основе фосфатных стекол представляет большой интерес для интегральной оптики.

В частности хорошо известно, что к фторофосфатным и фторидным стеклам существует особый интерес как к материалу для создания лазеров и оптоволоконных усилителей[1-4]. Характерные свойства этих стекол - низкое значение показателя преломления, высокие значения коэффициента дисперсии, увеличенная относительная дисперсия в ультрафиолетовой области спектра, особые термооптические характеристики, широкий диапазон спектральной прозрачности. Кроме того, некоторые из фторофосфатных стекол имеют оптические постояшіьіе, совпадающие или близкие к оптическим константам флюорита [5].

За последние годы было проведено большое количество работ по изучению свойств и строения фторофосфатных стекол, однако концентрации фторидов в исследуемых системах, как правило, не превышали 70-80 мол.%. Изучение стекол с высоким содержанием фтора затруднялось сложностью их получения из-за повышенной кристаллизационной способности и летучести[6]. Разработка технологии синтеза и составов фторалюминатных стекол, устойчивых к кристаллизации, дала основу для получения фторофосфатных стекол во всем диапазоне изменения концентраций фторидов от 0 доШО мол.%. [5].

В работах [5-7], посвященных изучению структуры фторфосфатных стекол на основе усовита основное внимание уделяется изучению данных

ИК- и КР-спектроскопии, а также спектрально-люминесцентным свойствам активированных стекол данных составов.

Выяснилось, что присутствие даже незначительных количеств фосфатов в стекле может внести существенные изменения в характер радиационных процессов и вызвать конкуренцию за захват носителей между хорошо изученными радиационными центрами захвата фосфатных группировок, связанных с полиэдрами [Р04] и [РОз], и центрами захвата фторалюимнатной матрицы.

Некоторые представления о свойствах окружения ионов редких земель во фторофосфатных стеклах, получены ранее другими спектроскопическими методами. В частности, установлена высокая излучательная способность редкоземельных ионов при высоком содержании фторидов [5], что является определенным преимуществом активированных фторофосфатных стекол по сравнению с чисто оксидными фосфатными и силикатными стеклами. К настоящему времени предпринято много попыток изучения ближайшего окружения ионов активатора и их пространственного распределения в различных матрицах [8-10]. Но, все-таки, наибольший интерес, вызывает изучение свойств фторофосфатных и фторидных стекол, активированных ионами РЗЭ. Это связано, с одной стороны, с уникальными спектроскопическими свойствами, которыми обладают ионы РЗЭ, с другой стороны, с низкой энергией фононов фторидной матрицы, что делает перспективным изготовление на ее обнове волокон с низкими потерями в ИК области [11-19]. Традиционно для изучения локального окружения активатора используются спектроскопические методы: изучение спектров люминесценции, кинетики затухания люминесценции, ИК спектров поглощения.

Квантовый выход люминесценции, время жизни и т.д. существенно меняются при изменении состава стекла, а также вследствие сегрегации активатора, т.е. отличного от случайного распределения активатора в стекле из-за его избирательного вхождения в ионогенные области химической дифференциации. Исследование сегрегации ионов РЗЭ представляет не только самостоятельный интерес, но и позволяет использовать активатор в качестве ліоминесцирующего зонда для изучения неоднородного строения стекла[20].

Данные исследований позволяют получить дополнительную информацию о структуре перспективных с точки зрения использования их в микрообъетивастроении фторфосфатных и фторалюминатных стекол[21].

Высокая эффективность кооперативной флуоресценции - это одна из основных характеристик принимающаяся во внимание при создании оптоволоконных усилителей. Этот процесс основан на взаимодействии ионов и сильно зависит от расстояния между ними. Для того, чтобы . уменьшить размер оптоволоконных усилителей или создать компактный лазер с волноводным усилителем очень важно увеличить активігую ионную концентрацию.

Наряду с этим, развитие средств оптической связи требует синтеза новых материалов, обладающих дополнительными свойствами, в частности высокими значениями константы Керра, для создания на их основе активных волноводов. На основе таких материалов можно получить устройства способные не только передавать усиленный сигнал, но и модулировать его необходимым образом. В настоящее время опубликовано большое число работ [22-27], посвященных созданию стеклокристаллических материалов на основе ниобатов и исследование их электрооптических свойств. Именно ниобиевофосфатные стекла на основе системы R20-Nb205-P205) где R=Li,Na,K сочетают в себе высокое значение постоянной Керра с низким уровнем потерь на Релеевское рассеяние[28]. Важным преимуществом таких систем также является их повышенная химическая устойчивость по сравнению с другими составами Na20 - МхОу -Р2О5, где М — галлий, титан, ниобий, алюминий, тантал, вольфрам, а также то, что волноводы на ниобиевофосфатных стеклах обладают высокой анизотропией показателя преломления (30* 10"*).

Внимание к ниобиевофосфатным стеклам обусловлено еще и тем, что эти стекла обладают электрохромным эффектом [29]. Этот эффект используется для создания различных электроуправляемых транспарантов, для записи информации и т.п. Весьма перспективным представляется соединение в одном объекте свойств электрооптического материала и оптического усилителя для волоконной оптики. Для осуществления данной идеи необходимо изучение оптических и спектроскопических свойств указанных стекол, активированных ионами редкоземельных элементов таких как: Ег, Ей [30,31]. Перспективность использования щелочнониобиевофосфатных стекол для разработки электрооптических волокон также вызывает необходимость, с одной стороны, изучения радиационно-оптической устойчивости таких стекол, с другой стороны, выявления в них структуроподобных группировок [29,32], количество которых коррелирует с величиной постоянной Керра.

Таким образом, целью работы является: определение зависимости характера пространственного распределения ионов Ей3* и ТЬ3+ во фторофосфатных стеклах от состава и структурных особенностей стекла. выявление основных закономерностей пространственного распределения ионов Еи3+ и ТЬ3+ во фторофосфатной матрице при малых концентрациях активатора при помощи спектров оптического поглощения у-облученных стекол. установление зависимости между спектрально люминесцентными свойствами Еи3+ в ниобиевофосфатных стеклах и изменениями структуры стекла, происходящими в результате термообработки при температурах выше Tg.

4. определение влияния характера пространственного распределения ионов активатора на величину Релеевского Мандельштам -Бриллюэновского рассеяния во фторофосфатных стеклах.

Ввиду того, что предметом исследований настоящей работы является изучение локального окружения активаторов, основными методами исследования при концентрациях активаторов свыше 0.01 мол.% были спектрально-люминесцентный анализ, кинетика затухания люминесценции ионов РЗЭ, а также спектроскопия Релеевского Манделыптам-Бриллюэновского рассеяния (РМБР). Для исследования локального окружения РЗЭ при концентрациях активаторов менее 0.01 мол.% проводилось изучение спектров добавочного поглощения. В результате комплексного исследования структурівьіх особенностей стекол применялась ЭПР спектроскопия, малоугловое рентгеновское рассеяние, а также спектры добавочного поглощение при импульсном облучении электронами.

В Главе I на основании анализа публикаций, посвященных исследованию особенностей строения и структуры активированных и неактивированных фторалюминатных, фторфосфатных и натриевониобиевофосфатных стекол, спектроскопических особенностям РЗЭ в зависимости от состава и структуры стела, а также проблем повышения эффективности протекания кооперативных процессов с одновременным участием нескольких ионов РЗЭ сформулированы основные цели и задачи структурных исследований.

В главе нашло отражение то, что применительно к стеклообразным матрицам при исследовании пространствешюго распределения активаторов нельзя не учитывать явление сегрегации, приводящее к отличному от статистического распределению ионов активаторов. Избирательное вхождение активаторов в матрицу стекла может проявляться в спектроскопических особенностях при участии ионов РЗЭ в радиационно химических превращениях под воздействием ионизирующего излучения. Значительная часть главы посвящена роли различного рода активаторов в радиационных и пострадиационных процессах в стеклах.

В Главе II приводятся составы исследованных стекол, а также условия синтеза образцов. Описываются и обосновываются выбранные методы исследования.

Похожие диссертации на Влияние состава и структуры фторофосфатных и ниобиевофосфатных стекол на пространственное распределение ионов РЗЭ в стеклообразной матрице