Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Моделирование спектров молекулярных кластеров методами квантовой химии и молекулярной динамики Фирсов Денис Аркадьевич

Моделирование спектров молекулярных кластеров методами квантовой химии и молекулярной динамики
<
Моделирование спектров молекулярных кластеров методами квантовой химии и молекулярной динамики Моделирование спектров молекулярных кластеров методами квантовой химии и молекулярной динамики Моделирование спектров молекулярных кластеров методами квантовой химии и молекулярной динамики Моделирование спектров молекулярных кластеров методами квантовой химии и молекулярной динамики Моделирование спектров молекулярных кластеров методами квантовой химии и молекулярной динамики Моделирование спектров молекулярных кластеров методами квантовой химии и молекулярной динамики Моделирование спектров молекулярных кластеров методами квантовой химии и молекулярной динамики Моделирование спектров молекулярных кластеров методами квантовой химии и молекулярной динамики Моделирование спектров молекулярных кластеров методами квантовой химии и молекулярной динамики Моделирование спектров молекулярных кластеров методами квантовой химии и молекулярной динамики Моделирование спектров молекулярных кластеров методами квантовой химии и молекулярной динамики Моделирование спектров молекулярных кластеров методами квантовой химии и молекулярной динамики
>

Данный автореферат диссертации должен поступить в библиотеки в ближайшее время
Уведомить о поступлении

Диссертация - 480 руб., доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Автореферат - 240 руб., доставка 1-3 часа, с 10-19 (Московское время), кроме воскресенья

Фирсов Денис Аркадьевич. Моделирование спектров молекулярных кластеров методами квантовой химии и молекулярной динамики : Дис. ... канд. физ.-мат. наук : 02.00.17 : Москва, 2003 121 c. РГБ ОД, 61:04-1/464

Содержание к диссертации

Глава I. Литературные данные по строению и свойствам

кластеров с участием инертных газов 7

Некоторые методы экспериментального исследования кластеров д

Изучение матриц инертных газов и взаимодействий «хозяин-гость» в

низкотемпературных матрицах 13

Моделирование свойств кластеров с инертными газами іб

Расчёт колебательных уровней энергии методом колебательного

самосогласованного поля 25

Глава II. Моделирование колебательных спектров кластеров SH-

Rg, SD-Rg (Rg = Аг, Кг) ЗО

Выбор системы координат 33

Lf Решение задачи колебательного ССП 39

Обсуждение результатов 50

Глава III. Молекулярно-динамическое моделирование спектров

люминесценции радикалов SH в криптоновых матрицах 53

Построение потенциалов методом ДФМ 55

Молекулярная динамика кластеров SH@Krn 57

Обсуждение результатов 64

Глава IV. Литературные данные по молекулярным кластерам с

водородными связями 66

Методы экспериментального исследования кластеров 68

Структура водных кластеров 73

1*

Глава V. Квантовохимическое изучение кластеров Cl_(HF)n (n=i—
6) 78

Равновесные геометрические конфигурации 79

Колебательные спектры 85

Глава VI. Расчёт поверхности потенциальной энергии и

колебательного спектра C1-"«HF 93

Расчёт ППЭ 93

Обсуждение результатов юо

Основные результаты и ВЫВОДЫ Ю2

Приложения 104

Список литературы 105

Введение к работе

Интерес к исследованию свойств молекулярных кластеров объясняется тем, что эти частицы занимают промежуточное положение между молекулярным и конденсированным состояниями вещества. Изучение молекулярных кластеров, относящихся к соединениям внедрения, в которых выделенный молекулярный фрагмент окружен атомами или молекулами другой природы, важно для формирования теории микрорастворимости. В результате, существенно расширяются представления о структуре сольватных оболочек, т. е. о расположение частиц растворителя вокруг внедренной атомно-молекулярной системы. Помимо академических направлений эти исследования имеют потенциальную практическую ценность. Среди перспективных областей применения кластерных систем, прежде всего, выделяют различные сферы нанотехнологии, включая катализ и микроэлектронику. Кластеры могут быть эффективными детекторами излучения и основой сред для лазеров с различными длинами волн.

Подобные частицы активно исследуются экспериментально, прежде всего, спектральными методами, поэтому весьма актуальной является задача развития теоретических подходов к моделированию спектров 17 молекулярных кластеров с использованием современных вычислительных методов квантовой химии и молекулярной динамики.

По величине энергии взаимодействия молекулярные кластеры различаются достаточно широко — от десятков волновых чисел до десятков кДж/моль. В диссертации для апробации расчётных методов выбраны частицы, находящиеся, в известном смысле, на крайних позициях. А именно, рассмотрены представители «слабосвязанных» кластеров SH-Rg, SD-Rg (где Rg = Аг, Кг), SH-Krn (п<25б) и представители «сильносвязанных» комплексов Cl_—(HF)m. Для трёхатомных систем SH/D—Rg, CI-—HF расчёты колебательных спектров выполнены методами колебательного самосогласованного поля (ССП) и конфигурационного взаимодействия (KB), позволяющими учесть эффекты ангармоничности. Для моделирования спектров люминесценции радикалов -SH в низкотемпературных криптоновых матрицах использованы методы квантово-классической молекулярной динамики, позволившие, в частности, выяснить роль образования комплексов SH—Kr в матрице. Структура и колебательные спектры комплексов Cl_"'(HF)m рассчитаны неэмпирическими методами квантовой химии высокого уровня точности.

В диссертационной работе ставилась задача развить и применить методы моделирования спектров молекулярных кластеров на основе современных квантовомеханических и молекулярно-динамических приближений, оценить границы применимости этих подходов и сформулировать результаты расчётов для конкретных систем.

Научная новизна результатов определяется тем, что впервые проведено численное решение задачи колебательного ССП и KB для кластеров SH/D—Rg, С1~—HF и дана оценка точности расчётов колебательных уровней энергии этими методами. Получены теоретические оценки времени жизни возбуждённого электронного состояния радикалов SH в криптоновых матрицах. Установлена связь особенностей спектров люминесценции со структурами, формирующимися в матрице, т.е. комплексами SH—ICr. Впервые исследовано строение и свойства анионных кластеров Cl-—(HF)m.

Похожие диссертации на Моделирование спектров молекулярных кластеров методами квантовой химии и молекулярной динамики