Введение к работе
Актуальность темы
В последнее время полифосфазены привлекают особое внимание исследователей не только как полимеры с рядом практически полезных свойств, но и как интересные объекты для изучения различных форм самоупорядочения полимерных молекул, в частности, мезоморфного состояния в высокомолекулярных соединениях. Дело в том, что полифосфазены оказались первыми не содержащими в своей структуре классических мезогенных групп гибкоцепными полимерами, в которых были обнаружены особые термотропные мезоморфные фазы. Развито представление, что эти термотропные мезофазы образованы параллельно упакованными молекулами с циллиндрической ( или очень близкой к ней ) симметрией, характеризующейся нарушением конформационного порядка звеньев вдоль цепи вследствие достаточно развитой внутримолекулярной подвижности. Такие фазы было предложено называть конформационно разупорядо-ченными кристаллами ( conformational disordered crystals ) или кондис-кристал-лами.
Несмотря на определенные успехи, достигнутые к началу нашего исследования в изучении мезофаз, относимых к кондис-кристаллам, по-прежнему оставалась невыясненной причина их возникновения в гибкоцепных полимерах. Решение этой проблемы, несомненно, предполагало дальнейшее изучение структуры указанных мезофаз и сопоставление ее со структурами предшествующих им кристаллических модификаций.
Наличие у полифосфазенов ряда полезных свойств в аспекте их прикладного применения делает изучение этих полимеров интересным как с научной, так и практической точек зрения.. Цели ш задачи исследовании
Для выяснения природы мезофазы в частично фторированных полидиал-коксифосфазенах с различной длиной боковых заместителей, не содержащих классических мезогенных групп, в работе систематически исследованы фазовые
переходы, структура и свойства таких полимеров. Изучено влияние длины боковых заместителей на фазовые переходы в полифосфазенах. Научная новизна
Впервые исследованы свойства симметричных полиорганофосфазенов с частично фторированными алкоксизаместителями общей формулы:
[ N=P ( ОСН2 ( CF2 )х CF2H )2 ]п, где х= 1, 3, 5 Найдены и изучены необычные фазовые переходы в исследуемых полифосфазенах. Обнаружена упорядоченная фаза промежуточная между кристаллическим и мезоморфным состояниями, характеризующаяся только регулярной упаковкой боковых групп. Определены параметры элементарной ячейки кристаллических модификаций. Предложена качественная модель упаковки основных и боковых цепей в элементарной кристаллической ячейке и на ее основе рассмотрены структурные превращения обнаруженных фазовых переходов. Практическое значение подученных результатов
Полученные в работе результаты могут быть использованы для целенаправленного регулирования параметров структуры указанных частично фторированных полидиалкоксифосфазенов при создании различных полимерных материалов на их основе. Апробация работы
Основные результаты диссертации докладывались на:
Всесоюзной конференции "Фундаментальные проблемы современной науки о полимерах" (Ленинград, 1991 г.);
25-ой Европейской конференции "Ориентационные явления в полимерах" (С-Петербург 1992 г.);
Конкурсе молодых ученых ИНЭОС 1992 г.;
28 th Europhysics Conference on Macromolecular Physics. "Transitions in Oligomer and Polymer Systems" (University of Ulm, Germany 1993);
Коллоквиумах по программе SFB в Университете г. Ульм (ФРГ 1991, 1993 гг.). Публикации
пп результатам работы опубликовано 4 печатные работы.
Общая структура и объем диссертации
Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения, выводов и списка
литературы. Материал изложен на страницах машинописного текста и
содержит 50 рисунков и 3 таблицы. Список литературы состоит из 113 ссылок.
