Введение к работе
Актуальность теш. Металлсодержащие полимеры, тиличшки представителями которых являются какрсмолокулярные тс-комплексц, являются одним из перспективных классов полимеров, обладающих КОШІЛЄКСОМ ценных свойств.
Известные низкомодекулярные ареношо it-комплексы переходных металлов сочетают химическую стабильность, относительно низкую стоимость, високую каталитическую активность в целом ряде химических процессов. Они успешно используются в качестве катализаторов гидрирования, гидроформилирования, изомеризации, окислегаїя и полимеризации олефиноп и т.д.
Однако наряду с имеющимися преимуществами шізкомодзкулярше тс-комплекш млеют ряд существенных недостатков. Применение их в качестве катализаторов создает неудобства при отделешш от целевцх продуктов, наблюдается такке вымывание . катализатора с поверхности неорганического (S102, AL,03) или органического шеи-толя (сшитый полистирол). В то же время полимерные катализаторы удобно отделять от целевых продуктов и регенерировать; значительно уменьшается унос полимерных іг-комплоксов с подлопги, а в случае применения их в качестве отвердителей происходит более ров-номерное распределение полимеров в массе отверадаемого материала. Более высока эффективность применения, полимерных '„тс-комплексов и в составе композициошш'х материалов для защиты от УФ-излучения. Эффективность примвнеїшя хромсодержвщих полимеров во многом определяется содержанием хрома. Метод модификации полимерной матрицы хромсодержащими соединениями не приводит к получению соединений с високім содержанием металла. При этом велико влияние условий синтеза на структуру и свойства таких полимеро?:, п обусловленная этим неоднородность распределения металла по цепи оказывает существенное влияние на микро- и макронеоднородность свойств полимера.
Наиболее перспективным для получения поли-тс-ареновых комплексов хрома с высоким содержанием металла является гомо- и сопелнмеризация металлосодержащих мономеров, позволяющая получать полимеры с регулируемой структурой и свойствами.
Поскольку в настоящее время у ряда хроморгэпических полимеров обнаружены свойства, существенно повышающие их практическую ценность, то исследование в области синтеза и полимеризации вишларенових it-комплексов хрома являются весьма актуальными.
Нель работы заключалась .в получении новых полимерных х-кощшзксов хрома с высоким содержанием металла, изучении влияния строения органической части мономерного u-комгшекса на реакционную способность при полимеризации, исследовании строения и свойств полимерных 1С-КОМПЛЄКСОВ, а также поиска путей их практического использования.
Научная новизна. Впервые получеч ряд новых вишлареновых лром-грикароонильшх тг-мономеров, ' строение и состав которых подтверждены соответствующими физико-химическими методами. Установлено влияние строения органической части мономерного тс-ксшлеісса на реакционную способность при полимеризации.
Изучена сополимеризация новых хроморганических іс-мономеров с органическими мономерами акрилового ряда. Определены константы сополимеризации, параметры Que схемы длфрея-Прайса.
Методами ЙКг, УФ-, ПМР-спектроскопии исследовано строение синтезированных мономерных и полимерных іс-комшіексов. Показано наличие хромтрикарбонильных фрагментов как в составе мономеров так к в полимерной цепи. Исследованы некоторые свойства синтезированных макромолекулярных %-комплексов: растворимость, термические и молекулярно-массовне характеристики.
Практическая ценность. Полученные полимерные гс-комплексы являются фотохимически активними, способными к поглощению энергии в УФ-' области спектра, что может быть использовано для.создания на их основе эффективных. абсорберов 'УФ-излучения, а -также стабилизаторов полимеров.
Цолимеріше it-комплексы хрома . являются эффективными инициаторами реакций полимеризации по схеме Бемфорда.
Апробация работы. Основные положения и выводы диссертации докладывались на Научно-практической конференции "Теоретические основи получения, переработка и применение полимерных материалов со специальными свойствами" (Санкт-Петербург; 1993), на VII Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии "МКХТ-7" (Москва, 1993).
' Публикации. По результатам работы имеются 3 публикации
Структура работы, диссертация состоит из введения, литературного, обзора, 'посвященного синтезу полимерных ти-комплексов хрома по реакциям: гомо- и сополимеризации, экспериментальной части,' -обсуждения результатов, .выводов, списка литературы и приложения. Диссертация изложена на lf-б страницах машинописного текста, содержит Jj> таблиц к. $ рисунков.