Введение к работе
Актуальность работы. Большинство используемых до сп.ч пор методов синтеза силпксан - виниловых блок - сополимеров осио г.ало на анионной последовательной полимеризации или многоступенчатой поликонденсаини, которые имеют ряд недостаткои. В этой свялі в последние годы все большее внимание привлекает свободно-радикальный метод синтеза силоксап - виниловых блик - сополимеров. Анализ литературы позволяет предположить, что одним h.j перспективных способов осуществления этого метода может стать гополимеризация виниловых мономеров с галогенсодержащими си-локсанами в присутствии производных переходных металлов. Это г способ имеет ряд преимуществ: возможность осуществления его ІІ блоке, одностадийность; минимизация процессов гомополимеризашш или даже их полное исключение.
Целью работы является изучение полимеризации виниловых мономеров в присутствии а,га-бис( хлорметил)олигоснлоксанов и карбонилов переходных металлов. D соответствии с этим были но ггавлены следующие задачи;
выявление принципиальной возможности синтеза блок-сополаме ров виниловых мономеров радикальной полимеризацией в присутствии хлорметилсилоксанов и карбонилов переходных металлов;
выделение и идентификация образующихся полимеров;
определение оптимальных условий процесса;
выявление некоторых закономерностей процесса полимеризации.
Научная новизна. Установлена возможность получении сил тксансодержащнх сополимеров радикальной полимеризацией вини товых мономеров в присутствии хлорметилсилоксанов (ХМС) н карбонилов переходных металлов.
Показано, что при полимеризации кроме основной реакции рос га происходя!:
- передача цепи на хлорметилеилоксан;
- удлинение цепей нследсіїніе вторичного инициирования на конце
вых хлормети.тьных группах прекраінвших рост макромолекул;
ренницинроиание с учасшем образовавшихся при передаче цепи
концевых спя ни ('-С! и дальнейший росі цепей.
Проіеканис них реакций подінерждаеі факт обраюнания при кишка.тыюн нотнчеризацим сшро.іа и меіилмеїакрилага в ирисут-
с тин хлорметплсилоксанов соответствующих сн.токсанс.одержащих сополимеров с молекулярной массой более 1 млн.
Научная новизна подтверждена положительным решением о выдаче патента по заявке №93-037753/05/(037779) or 26.07.93г.
Практическая ценность. Разработанный метод синтеза сверхвысокомолекулярных виниловых полимеров с "шарнирными" снлоксаловыми мостиками отличается простотой и технологичностью и может быть легко реализован в рамках существующих производств. Свойства образующихся сополимеров можно в широких пределах регулировать соотношением исходных компонентов, а также длиной силоксановых блоков, задаваемой молекулярной массой исходных а,а>-6ііс(хлормеп!л)олнгосилоксанов. Такие сополимеры могут быть рекомендованы, например, в качестве мембран для разделе иия газов.
Апробация работы. Отдельные результаты работы докладывались и обсуждались на VII Международной конференции моло дых ученых по химии Я химической технологии "МКХТ - Т (Москва, 1993г.).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 не чатных работы.
Объекты и методы исследования. В качестве мономерш использовали стирол л метилметакрилат. Инициирующая спетом, состояла из карбонила металла - Сг(СО)б, Мо(СО)б или W(CO)f, г, а,ш-бис(хлорметил)олигоднметнлеилоксана общей формулы; ClCH2Si(Me>2-[OSi(Mc)2jx-CH2Cl, в которой х=1 (БХМС). х= (ОХМС-1), x=i7 (ОХМС-2) и х=27 (ОХМС-д). Кроме того, с шмы возможного получения разветвленных и сапных сополимеров в соно'и меризацни с виниловыми мономерами был также исследован l..'J.r>,7 тетракяс(хлорметил)тетраметііЛциклотетраснлоксан (ЦХМС).
Строение полученных сополимеров подтверждено данными lib и ПМР- спектроскопии, а. также гель-проникающей хроматографі/'-іі
Структура и объем диссертации. Диссертация ипт»і из введения, литературного обзора, .экспериментальной част, <я суждения результатов, выводов, списка нснолълочапной литераivpi.
