Введение к работе
Актуальность проблемы. В настоящее время одним из наиболее
:рспективных направлений в полимерной химии является создание окомояекулярных полифункциональных олигомеров заданного строения, на :нове которых возможно получение полимеров упорядоченной структуры.
Особую значимость приобрели исследования, направленные на получение :акционных систем на основе полифункциональных элементоксановых шгомеров двух типов структур: полициклической и разветвленной.
На основе полициклических органосилоксановых олигомеров возможен інтез полимеров с повышенной термостойкостью, а разветвленные эганотитаноксановые олигомеры представляют интерес в качестве італитически активных соединений.
Направленный синтез олигомеров указанных структур невозможен без ізработки такой методики анализа, которая бы позволяла контролировать істав, строение и ММР низкомолекулярных полифункциональных ементоксановых олигомеров, обладающих высокой реакционной способностью.
До начала исследования о составе таких олигомеров судили косвенно на :новании анализа продуктов конденсации, по гелеобразованию, по данным іализа продуктов триметилсилилирования. Однако в последнем случае >зможен разрыв силоксановой связи, в результате чего образуются олигомеры с эвышенной степенью молекулярной неоднородности и с более широким ММР.
Работа проведена в соответствии с координационным планом АН СССР по юблеме "Хроматография, электрофорез" на 1986 - 1990 гг, п.2.15.10.3.
Цель работы. Разработка методов синтеза и анализа органосилоксановых и эганотитаноксановых олигомеров заданного состава, обладающих повышен-)й термостойкостью и каталитической активностью.
Научная новизна. Впервые на практике реализована возможность
травленного синтеза низкомолекулярных полифункциональных
ементоксаноаых олигомеров с узким ММР на базе нового количественного ггода контроля за составом и ММР реакционноспособных соединений.
Гетерофункциональной конденсацией тетрагидрокситетрафенилцикло-трасилоксана с тетрахлоридом олова синтезирован гидроксилсодержащий гигофенилсилоксаностанноксан в качестве исходного мономера для получения шимера, содержащего спиролестничные . фрагменты в структуре молекул, гтановлено, что низкотемпературная гидролитическая соконденсация в щноацетоновой среде фенилтрихлорсилана с м-хлорфенилтрихлорсиланом и гнилтрихлорсилана с винилтрихлорсиланом является направленным методом штеза гидроксилсодержащих, полициклических олигофенил- (м-хлорфенил)- и іигофенил(винил)силоксанов с заданным соотношением фенилсилоксановых, м-юрфенилсилоксановых и фенилсилоксановых и винилсилоксановых звеньев в шгомерах с узким ММР.
Впервые методом гетерофункциональной поликонденсации галогенидов [юминия и олова с алкоксипроизводными кремния и титана направленно інтезированьї разветвленные алюмосилоксановые, алюмотитаноксановые и [таностанноксановые олигомеры узкого ММР с определенным соотношением :ементов в молекулах. Показано, что синтезированные гетероэлементоксановые гагомеры обладают каталитической активностью в реакции жидкофазного сисления нормальных парафинов.
Практическая значимость. Разработан комплексный метод контроля за
іставом и ММР низкомолекулярных полифункциональных
:акционноспособных олигомеров на основе ГПХ и функционального анализа с дючением аналитических и спектральных методов. Эта методика позволяет
синтезировать элементоксановые олигомеры узкого ММР полициклической разветвленной структур.
Метод анализа на основе ГПХ внедрен в Институте химии силикатов PAPS
Институте физической химии РАН, на кафедрах Синтеза элементорганических
неорганических полимеров и Неорганической химии МИТХТ иъ
М.В.Ломоносова.
Установлена повышенная термоокислительная стабильност
полифенилсилоксаностанноксанов спиролестничной структуры при высоки температурах по сравнению с лестничными полифенилсилсесквиоксанам* Определены условия направленного синтеза олигофенил(диметил)силоксанов узким ММР, полимеризацией которых получены соответствующие полимерь обладающие повышенной термоокислительной стабильностью.
Установлена взаимосвязь ММР олиготитаностанноксановых олигомеров их каталитической активностью в реакции окисления. Показано, что повышенна активность характерна для олигомеров узкого, унимодального ММР.
Апробация работы. Результаты работы доложены на: І Всесоюзної симпозиуме "Молекулярная жидкостная хроматография", Дзержинск, 1979 г, Всесоюзной конференции "Строение и реакционная способност кремнийорганических соединений", Иркутск, 1981; Всесоюзной конференции "Применение хроматографии в химии и химической промышленности", Пермь 1981; III Всесоюзном симпозиуме по . молекулярной жидкостной хроматографии Рига, 1984; III Всесоюзном симпозиуме "Строение и реакционная способност: кремнийорганических соединений", Иркутск, 1985; IV Московской конференциі по органической химии и технологии,Москва, 1985; Всесоюзном семинаре п< жидкостной хроматографии эластомеров, Воронеж, 1986; IV Всесоюзної симпозиуме по молекулярной хроматографии, Алма-Ата, 1987.
Публикации. По результатам выполненных исследований опубликовано 2:
работы. ' . _
Структура и объем работы! Диссертация изложена на -^ страница: