Введение к работе
Актуальность проблемы. Радикальная полимеризация остается одним из основных спосо-в получения полимерных материалов. Использование новых оригинальных инициаторов и(или) ициирующих систем позволяет регулировать как температурный режим процесса, так и многие ойства получаемого полимера. Определенные возможности в создании высокоэффективных ициирующих систем открывает применение, наряду с обычными радикальными инициаторами юсоединения, пероксиды), металлоорганических соединений, прежде всего, комплексных. Ис-едование комплексных соединений переходных металлов в составе инициирующих систем важ-| как с теоретической, так и с практической точки зрения. Устойчивые, растворимые в углеводо-яной среде металлоорганические соединения переходных металлов при взаимодействии с ради-льным инициатором могут выступать в качестве активного восстановителя и(или) комплексооб-ізутощего агента. Образующиеся системы способны не только активно генерировать радикалы в іергетически выгодном режиме, но и могут непосредственно влиять на формирование макромо-кул в стадии роста цепи.
Работа выполнена в соответствии с планом научно - исследовательских работ Института >ганической химии УНЦ РАН по темам: "Исследование процессов регулируемого синтеза поли-ункциональных полимеров многоцелевого назначения" (Государственный регистрационный № 1.9.60 001046), "Синтез полимеров с транспортными свойствами " (Государственный регистраци-шый № 01.90.0 015838) и проекта РФФИ "Гетероароматические полимеры акрилового ряда: син-:з, процессы генерирования и переноса заряда в них", проект № 98-03-33322.
Цепью работы является исследование закономерностей процесса радикальной пояимери-щии в присутствии комплексных соединений переходных металлов, изучение их относительной {тивности, а также свойств полученных полимеров.
Научная новизна. Изучены закономерности процесса радикальной полимеризации в при-утствии металлоорганических соединений: дициклопентадиенильных комплексов железа, титана, иркония и комплексных соединений палладия и родия с тиоацеталями. Определены значения инетических параметров процесса радикальной полимеризации. Установлено влияние данных оединений на стадию инициирования. Показано, что при использовании этих систем процесс адикалыюй полимеризации метилметакрилате (ММА) может протекать с высокой скоростью при емпературах, ниже комнатной.
Обнаружено стереорегулирующее влияние вышеназванных соединений на радикальную голимеризацию ММА.
Практическая ценность заключается в том, что найдены новые высокоэффективные ини-(иирующие системы, обеспечивающие генерирование радикалов в широком интервале темпера-ур, начиная с отрицательных. Это позволяет осуществлять процесс в энергетически выгодных іежимах, расширяет круг растворителей, пригодных для проведения радикальной полимеризации, а счет низкокипящих. На основе обнаруженного стереорегулирующего влияния исследованных истем становится реальным получение полимеров определенной микроструктуры в ходе радя-:альной полимеризации, что открывает новые возможности в применении и эксплуатации синте-ируемых полимеров.
Апробация работы. Основные результаты работы доложены на X Международной конфе-іенции "Химия органических и элементоорганических пероксидов" (Москва, 1998г.), XI Всерос-:ийской конференции по химическим реактивам "Реактив-98" (Уфа, 1998г.), VIII Всероссийской іаучной конференции, посвященной 100-летию со дня рождения И.Я. Постовского (Екатеринбург, 1998г.), IX Всероссийской научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной симии" (Екатеринбург, 1999г.), XXXVH Международной научной конференции (Новосибирск, 1999г.), Втором Всероссийском Каргинском симпозиуме "Химия и физика полимеров в начале )СХ1 века" (Черноголовка, 2000г.), ХШ Международной научно-технической конференции "Химич. эеактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии" (Тула, 2000г.), X Всероссийской научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Екатеринбург, 2000г.) Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзор экспериментальной части, результатов и их обсуждения, выводов и списка использованной лит ратуры из 158 наименований. Работа изложена на 124 стр. машинописного текста, содержащих 1 таблиц и 23 рисунка.
