Введение к работе
Актуальность темы. Внимание, уделяемое в последнее время нано-структурированным материалам, определяется рядом факторов: во-первых, свойства, проявляемые наночастицами, отличаются от свойств этих материалов в массиве; во-вторых, возможностью получения новых материалов на их основе с новыми уникальными свойствами; в третьих, недостаточной изученностью этих структур. Следует отметить, что к настоящему моменту достаточно хорошо изучены как атомарные и молекулярные объекты (которые описываются законами квантовой механики), так и макроскопические твёрдые тела (которые описываются законами классической физики). Нано-размерные объекты, являющиеся промежуточным звеном, составляют область перспективных исследований для теории и практики.
Одним из направлений применения наночастиц является медицина. Лекарственные препараты, содержащие наночастицы серебра, имеют высокие антибактериальные и антивирусные свойства. Кроме того установлено, что наночастицы серебра обладают более высокими антибактериальными свойства, чем серебро в массиве. В отличие от большинства антибиотиков они не токсичны и не имеют аллергических реакций. Однако наноразмер-ные частицы не могут долго оставаться в свободном состоянии. Вследствие своей высокой активности они сливаются (коагулируют) в более крупные частицы, теряя свои уникальные свойства. Решение данной проблемы возможно внесением наночастиц в матрицы различных типов (углеродные, полимерные и др.) для стабилизации их наноразмерного состояния, то есть создание нанокомпозитов. Для медицинского применения в качестве материала матрицы пригодны фторполимеры. Фторполимерная матрица может выступать в роли стабилизатора химически активных (кластерных и коллоидных) частиц серебра, препятствуя их агрегации. Процесс формирования металлополимерных композитов может сопровождаться взаимодействием полимера с металлом, которое осуществляется либо физической адсорбцией, либо путем образования химических связей с функциональными группами полимера. При этом матрица должна обеспечить доступ к активным частицам серебра.
Одним из способов формирования металлополимерного композита является метод вакуумного газоструйного осаждения. В этом методе формирование фторполимерной матрицы происходит в вакууме непосредственно на поверхности при осаждении из сверхзвуковой струи газа-предшественника фторполимера. Заполнение полимерной матрицы металлом происходит из сверхзвуковой струи инертного газа, несущей наночастицы серебра. Научный интерес связан с изучением влияния газодинамических параметров струй предшественника и инертного газа-носителя на формирование структуры получаемого нанокомпозита.
Важным объектом исследования являются антибактериальные свойства полученного нанокомпозита. При этом необходимо выяснить сохраняются ли свойства характерные для наночастиц серебра в отсутствии матрицы, как меняются антибактериальные свойств композита с изменением его структуры - матрицы и частиц металла, установить время сохранения антибактериальных свойств металлополимера.
Цели работы состоят в создании метода вакуумного газоструйного осаждения фторполимерных пленок с кластерами серебра и получении данным методом металлополимерной пленки, состоящей из кластеров серебра во фторполимерной матрице, обладающей высоким и стойким антибактериальным эффектом.
Для достижения поставленных целей решены следующие задачи:
Создан экспериментальный участок для газоструйного осаждения полимерных и металлополимерных пленок.
Изучен процесс осаждения фторполимерной матрицы с заданными параметрами.
Разработан источник кластеров серебра и исследован синтез кластеров при газоструйном осаждении.
Получены фторполимерные пленки с кластерами серебра с различной структурой.
Изучены свойства полученных металлополимерных пленок.
Научная новизна:
-
Впервые, разработан и реализован газоструйный метод осаждения металлополимерных плёнок из продуктов пиролиза политетрафторэтилена или окиси гексафторпропилена при низком давлении.
-
Методами масс-спектрометрии установлен состав компонент в процессе пиролиза окиси гексафторпропилена в зависимости от газодинамических условий в струе, выделены основные радикалы, ответственные за полимеризацию в условиях эксперимента.
-
Разработан и создан источник кластеров серебра с диапазоном размеров кластеров от 5 до 80 нм. Изучены характеристики источника, определяющие процесс управления размерами наночастиц.
-
Разработана методика и установлены оптимальные газодинамические параметры для получения металлополимера на основе кластеров серебра внесённых во фторполимерную матрицу и изучены его свойства.
-
Установлено, что полученный металлополимер с концентрацией серебра от 5 до 100% обладает существенно более сильными антибактериальными свойствами по сравнению с серебром в массиве.
-
Обнаружен эффект резкого снижения антибактериальных свойств полученных металлополнмеров в диапазоне концентраций серебра от 75 до 90%.
Практическая ценность:
Разработанный метод может быть использован для нанесения на поверхности различных материалов фторполимерных покрытий и металлопо-лимерных покрытий обладающих антибактериальными и гидрофобными свойствами.
Полученные данные представляют экспериментальную основу для построения теории полимеризации, а также для практической реализации получения фторполимерных соединений из газовой фазы и синтеза метал-лополимеров.
Достоверность полученных результатов обоснована: использованием современных приборов и апробированных методов диагностики; проведением тестовых измерений; анализом погрешностей измерений и воспроизводимостью результатов измерений; сравнением с результатами других исследователей.
Основные положения, выносимые на защиту:
-
Разработан метод газоструйного осаждения фторполимерных плёнок из продуктов пиролиза политетрафторэтилена (ПТФЭ) и окиси гексаф-торпропилена (ОГФП). Показана возможность эффективного управления структурой пленки изменением температуры в реакторе.
-
С помощью масс-спектрометрических измерений продуктов пиролиза ПТФЭ и ОГФП исследовано изменение состава газа в потоке за соплом в зависимости от температуры торможения. Показано, что повышение температуры в ударных слоях (в области диска Маха и перед подложкой) приводит к дополнительному пиролизу компонент в струе.
-
Создан высокотемпературный источник кластеров серебра с диапазоном размеров от 5 до 80 нм. Изучены характеристики источника при использовании аргона в качестве несущего газа в диапазоне температур торможения 900 - 1000 С и давлений торможения 200 - 450 Па. Установлены области формирования кластеров в источнике.
-
Разработан метод и создано устройство для газоструйного осаждения металлополимеров с заданной структурой из раздельных потоков поли-меробразующего газа и смеси аргона и паров серебра на примере осаждения фторполимеров с кластерами серебра. Показано влияние температуры в источниках на структуру и состав получаемых металлополимеров.
-
Установлено, что серебряно-фторполимерные покрытия с содержанием серебра от 5 до 100% при среднем диаметре кластеров от 15 до 80 нм обладают высокими антибактериальными свойствами в отношении к штаммам микроорганизмов: Сальмонелла (Salmonella typhimurium), Синег-иоїшая папочка (Pseudomonas aeruginosa), Золотистый стафилококк (Staphylococcus aureus) и E.Coli в сравнении с массивным серебром. Обна-
ружен эффект значительного снижения антибактериальных свойств полученных металлополимеров в диапазоне концентраций серебра от 75 до 90%.
Личный вклад автора включает: участие в постановке задачи, создание экспериментальной установки, проведение экспериментов, выбор методов диагностики полученных материалов, анализ результатов и подготовка публикаций.
Апробация результатов исследования. Результаты диссертации представлялись на научных конференциях: IX, X и XI Всероссийских школах-конференциях молодых учёных «Актуальные вопросы теплофизики и физической гидрогазодинамики» (Новосибирск, 2006, 2008, 2010); Всероссийской школе-семинаре молодых учёных "Физика неравновесных процессов в энергетике и наноиндустрии" (Новосибирск, 2007); Международной конференции по методам аэрофизических исследований (1CMAR) (Новосибирск, 2008); 26 и 27 Международных симпозиумах по динамике разреженных газов (Киото, Япония, 2008; Пасифик Гроув, Калифорния, США, 2010); Всероссийском семинаре «Фундаментальные основы МЭМС - и нанотехно-логий» (Новосибирск, 2009); Международном Форуме по Нанотехнологиям Rusnanotech'09 (Москва, 2009).
Публикации. Всего по теме диссертации опубликовано 22 работы, в том числе 4 статьи в рецензируемых научных журналах.
Структура и объем работы. Диссертация включает в себя введение, 4 главы и заключение, изложена на 129 страницах машинописного текста, содержит 66 рисунков и 6 таблиц, список литературы состоит из 92 наименований.
