Введение к работе
1. 1.1 Актуальность работы
Проблема создания новых высокопрочных конструкционных литейных магниевых сплавов с минимально возможной плотностью (> 1860 кг/м ) и высокой удельной прочностью 16-17 (усл. ед.), против 13,0 (усл. ед.), является актуальной для изделий техники нового поколения для авиационной, космической и оборонной промышленности, транспортного машиностроения. Решение этой проблемы позволит обеспечить эксплуатационную надежность и ресурс изделий, повысить весовую эффективность и долговечность деталей ответственного назначения благодаря повышению прочностных свойств в сочетании с высокими коррозионными характеристиками.
1.2 Цель работы
Целью работы является:
1. Изучение общих закономерностей взаимодействия магния с легирующими компонентами и влияния легирования на фазовый состав, структуру и свойства литейных магниевых сплавов.
2.Повышение удельной прочности и обеспечение коррозионной стойкости литейных магниевых сплавов системы Mg-Zn-Zr.
1.3 Задачи работы
Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:
1. Исследовать влияние легирования на структуру, фазовый состав и
свойства новых композиций литейных магниевых сплавов системы Mg-Zn-Zr.
-
Изучить влияние легирующих элементов на чистоту по металлическим примесям, неметаллическим включениям и коррозионную стойкость композиций сплавов системы Mg-Zn-Zr.
-
Разработать литейные магниевые сплавы и режимы термообработки, обеспечивающие более высокие прочностные характеристики: ав=300-330 МПа, а0д=200-240 МПа - по сравнению с серийными промышленными сплавами и зарубежными аналогами с уровнем прочностных характеристик: ав=230-264 МПа, а0Д=120-165 МПа.
1.4 Научная новизна работы
1. Теоретически обоснован выбор легирующих компонентов, способствующих упрочнению твердого раствора и образованию ультрадисперсных частиц, вызывающих появление микрогетерогенности внутри зерен твердого раствора. Полученные значения критерия Гильдебранда и Скотта, числа Мотта, металлохимические свойства сплавляемых компонентов использованы при разработке составов сплавов с целью повышения уровня прочностных свойств системы Mg-Zn-Zr.
2. Исследовано влияние легирования на механические и коррозионные свойства композиций системы Mg-Zn-Zr. При легировании магния цинком,
цирконием, кадмием, висмутом, индием, и, возможно, микродобавками ниобия, титана и бора с большими и меньшими размерами атомов, чем атомы магния, создается устойчивое состояние кристаллической решетки. При этом, мелкодисперсные фазы, образующиеся в процессе распада твердого раствора, затрудняют сдвиговые и диффузионные процессы и, тем самым, достигается эффект упрочнения твердого раствора магния, что хорошо согласуется с теорией упрочнения твердого раствора.
-
Установлено (методами электронной микроскопии и рентгенострук-турного фазового анализа) формирование субзёренной структуры с размером зерен 0,15-0,2 мкм и образование наноразмерной 15-20 нм фазы Лавеса Zn2Zr, что является определяющим фактором упрочнения литейных магниевых сплавов на основе системы Mg-Zn-Zr с содержанием цинка в пределах 7,0-8,5% и циркония 0,65-0,8%.
-
Установлено, что разработанные двухступенчатые режимы термической обработки Т6 и Т61 обеспечивают твердорастворное упрочнение сплава, легированного цинком, кадмием, индием, висмутом, а также создание гетеро-фазной структуры сплавов с высокодисперсными выделениями упрочняющей фазы внутри зерен твердого раствора.
-
Установлено позитивное влияние переходных металлов (ПМ) на снижение содержания примесей. Наибольший эффект наблюдается при введении ПМ в сочетании: цирконий + гафний либо цирконий + ниобий, тогда содержание примесей (железа и кремния) снижается в 2 раза.
6. Разработанные методы рафинирования расплава от металлических
примесей и неметаллических включений специальным флюсом в совокупности
повышают коррозионную стойкость по выделению водорода в 3%-ном раство
ре хлористого натрия до уровня коррозионной стойкости сплава МЛ5п.ч. при
сохранении высоких прочностных характеристик: ав= 300-330 МПа, аод=200-
240 МПа.
7. Установлена причина низкого качества лигатуры магний-цирконий и неудовлетворительной вводимости из нее циркония в сплавы, вызванная присутствием в лигатуре нерастворимых интерметаллидов циркония и гафния с кремнием, железом, алюминием и сложных соединений типа гидрид-нитридов, оксихлоридов, соединений циркония с кислородом и водородом.
8. Установлено, что для обеспечения заданного химического состава сплавов системы Mg-Zn-Zr лигатура должна иметь мелкодисперсные включения элементарного циркония, способного частично растворяться в твердом растворе магния, и небольшое количество интерметаллических фаз (не более 20%).
1.5 Практическая значимость работы
Практическая значимость исследования заключается в том, что: 1. Разработаны высокопрочные литейные магниевые сплавы системы Mg-Zn-Zr:
- сплав ВМЛ20, содержащий Cd, №>, Ві, Ті (патент №2243279); ав= 300 МПа, аод=200 МПа, ojd=\6,0 (усл. ед.); коррозионная стойкость по выделению водорода 4,5 см3/см2 - на уровне сплава МЛ5п.ч.;
- сплав ВМЛ24, содержащий In, Cd, РЗЭ, В (патент № 2425903); ав= 330 МПа,
аод=240 МПа,
рода 2,0 см3/см2 - в 4 раза ниже уровня сплава МЛ5п.ч.
-
Разработаны двухступенчатые режимы термической обработки Т6 и Т61, обеспечивающие упрочнение твердого раствора сплавов и требуемый уровень свойств.
-
Оптимизирован состав и внедрена в промышленность совместно с Соликамским магниевым заводом магниево-циркониевая лигатура марок Л2 и Л4 (А.с. №1078950), содержащая гафний, что позволило обеспечить химический состав высокопрочных магниевых сплавов системы Mg-Zn-Zr;
По результатам проведенных исследований:
- получены
-
авторское свидетельство А.с. №1078950 «Лигатура»;
-
4 патента РФ:
№2230814 «Сплав на основе магния и изделие, выполненное из него»; №2243279 «Сплав на основе магния и изделие, выполненное из него»; №2283887 «Флюс для плавки магниевых сплавов»; № 2425903 «Сплав на основе магния»;
- выпущена следующая научно-техническая документация
-
Паспорт №1742 «Высокопрочный литейный магниевый сплав ВМЛ20»;
-
ТР 1.595-24-237-2002 «Режимы термической обработки высокопрочного литейного магниевого сплава системы Mg-Zn-Zr-Cd с повышенным содержанием цинка»;
3) ТР 1.595-24-359-2003 «Технология плавки и литья высокопрочного ли
тейного магниевого сплава с повышенными прочностными характеристика
ми»;
-
ТР 1.595-24-540-2004 «Технология рафинирования высокопрочного литейного магниевого сплава ВМЛ20»;
-
Дополнительные сведения в паспорт №1742 по коррозионной стойкости, механическим свойствам при температуре минус 70С и свойствам отливок из сплава ВМЛ20;
-
Паспорт №1834 «Высокопрочный литейный магниевый сплав ВМЛ24»;
-
ТР 1.595-24-764-2007 «Режимы плавки нового высокопрочного литейного магниевого сплава»;
-
ТР 1.595-24-814-2008 «Режимы термической обработки нового высокопрочного литейного магниевого сплава системы Mg-Zn-Zr-In-B»;
-
ТР 1-595-24-878-2009 «Технология плавки литейного высокопрочного Магниевого сплава марки ВМЛ24».
На защиту выносится:
-
Теоретическое обоснование выбора легирующих компонентов, способствующих упрочнению твердого раствора и образованию ультрадисперсных частиц, вызывающих появление микрогетерогенности внутри зерен твердого раствора.
-
Разработка на основе общих закономерностей взаимодействия компонентов двухступенчатых режимов термической обработки Т6 и Т61, обеспечи-
вающих упрочнение твердого раствора и создание гетеро фазной структуры с высоко дисперсными 15-20 нм выделениями упрочняющей фазы Лавеса Zn2Zr внутри зерен твердого раствора сплавов системы Mg-Zn-Zr, легированных кадмием, индием, висмутом, микродобавками ниобия, титана и бора.
-
Исследование влияния легирования на структуру, изменение фазового состава и свойства литейных магниевых сплавов.
-
Исследование и оптимизация состава магниево-циркониевой лигатуры для обеспечения заданного химического состава сплавов системы Mg-Zn-Zr.
Личный вклад автора состоит в выполнении теоретических исследований в части изыскания и выбора легирующих компонентов и составов новых высокопрочных литейных магниевых сплавов; проведении исследований, обобщении результатов экспериментов и разработке научно-технической документации для внедрения результатов разработок в производство.
1.7 Апробация работы
По материалам диссертации сделано 2 доклада: на П-ом Всесоюзном совещании по исследованию, разработке и применению магниевых сплавов в народном хозяйстве «Магниевые сплавы для современной техники», Москва ИМЕТ им. А.А. Байкова РАН, 1988 г.; на международной научно-технической конференции «Современные проблемы металловедения сплавов цветных металлов», посвященной 100-летию кафедры металловедения цветных металлов МИСиС, 2009г.
1.8 Публикации
По результатам исследований опубликовано 13 печатных работ, их них 4 в журналах из перечня ВАК.
1.9 Объем работы
Диссертация содержит 145 страниц текста, 50 рисунков, 35 таблиц, состоит из введения, 4 глав, выводов, перечня литературы из 106 наименований и 7 приложений.