Введение к работе
_ ' -
Актуальность темы. Каталитическое гидрирование органических соединений является одним из важнейших процессов нефтехимического и основного органического синтезов. Большое практическое значение имеет, в частности, исчерпывающее присоединение водорода к непредельным субстратам. В качестве примеров использования последнего можно привести такие многотоннажные производства, как стабилизация высокооктановых бензинов и переработка жидких продуктов пиролиза с целью получения индивидуальных ароматических углеводородов. Применяемые в этих процессах катализаторы (как правило, Pt на минеральных носителях) обладают рядом существенных недостатков: они чувствительны к каталитическим ядам и дороги из-за высокого содержания драгоценного металла. Кроме того, проведение процесса гидрирования в сравнительно жестких условиях (высокая температура и парциальное давление Ej), вызванное необходимостью получения продукта приемлемого качества, увеличивает энергоемкость процесса в целом. Все вышесказанное резко повышает себестоимость конечной продукции. Таким образом, поиск новых высокоселективных и экономичных каталитических систем представляет собой задачу высокой практической значимости.
Целью работы являлось создание новых высокоэффективных катализаторов исчерпывающего гидрирования непредельных соединений на основе комплексов платины с алифатическими аминами.
Научная новизна. В результате проведенных исследований были разработаны удобные методы синтеза различных комплексов платины с алифатическими аминами и на их основе создано семейство новых высокоактивных гомогенных и гетерогенизированных каталитических систем исчерпывающего гидрирования непредельных субстратов, значительно превышающих по активности, селективности и стабильности
изввстные из литературы катализаторы на основе rt ; изучены закономерности лротекаяяя реакции гидрирования в присутствии этих систем применительно к олефиновым, диеновым и ацетиленовым соединениям различного строения: определены параметры кинетического уравнения, описывающего экспериментальные данные; на основе ИК-спектроокопических исследований выскаваны предположения о вероятном строении активного центра.
Птактичеокая ценность. Предложенные каталитические системы на.оонове тетраацетата платины и третичного алифатического амина, способные функционировать в аэробных условиях, могут быть рекомендованы в качестве катализаторов для процесса исчерпывающего жидкофазного гидрирования кратных углерод-углеродных связей. Предложенный в работе способ приготовления катализаторов на ооно-ве.комплексов, полученных екстракцией три-н-октилашшоы платины из содержащих ее солянокислых водных растворов, открывает новые пути квалифицированного использования низкоконцентрированных технологических отходов драгоценного металла.
Апробация работы. Материалы диссертации.докладывались и обсуждались на микросимпозиума "Термические и каталитические превращения углеводородов" (Москва, 1985), 7 Международном симпозиуме по связи между гомогенным и гетерогенным катализом (Новосибирск, 1986), УШ Всесоюзной конференции "Каталитические реакции в жидкой фазе" (Алма-Ата, 1988), II Всесоюзном совещании по научным основам приготовления и технологии катализаторов (Минск, 1989), конференции молодых ученых ИНХС АН СССР (Москва, 1989), 711 Нефтехимическом симпозиуме (Киев, 1990).
Етбликшши. Па гаме дисоертации опубликовано 9 печатных работ.
Структтра и объем работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов, списка литературы (114 наименований) и со-деряит 36 рисунков и 17 таблиц. Общий объем работы составляет 145 страниц машинописного текста.
Первая глава представляет собой краткий обзор литературных данных по гидрированию ненасыщенных соединений в присутствии пла-тиносодеряащих катализаторов.
Во второй главе дана характеристика исходных веществ, описаны установки для изучения реакции гидрирования, а также физико--химические методики исследования платинокомплексных катализаторов и анализа продуктов гидрирования.
Третья, четвертая, лятая и шестая главы посвящены изложению и обсуждению экспериментального материала диссертации.
