Циклогексафосфаты щелочных и редкоземельных металлов Бородина, Людмила Александровна

Введение к работе

Актуальность проблемы. Практическая значимость и широкий диапазон областей применения конденсированных фосфатов (фосфатные свяву-пдие, материалы для квантовой электроники, стекла специального назначения, компоненты катализаторов в органическом синтеза, экологически чиотые концентрированные удобрения пролонгированного действия и т.д.) определяют актуальность работ, направленных на систематическое детальное исследование условий их образования, закономерностей формирования структуры, термических превращений, установленая'зависимостей "состав-отроение-свойства*. ":,'

Конденсированные фосфаты, содержащие новые формы анионов - цик
лы из 6-12 тетраэдров Р0₄, мало изучены. В ряду циклических фосфатов
оообое место занимает циклогексафосфйт ШГО). обладающий экстремаль
но высокой гидролитической стабильностью а ярко выраженной комплек- .
зообразувдей способность». В связи о этим синтез в всестороннее ис
следование Щф металлов предотавляет несомненный научный и практяЯ
іеокай интерес '

Работа выполнена в соответствия, о планом Научно-исслвдовательо-жх работ ИОНХ Ш СССР по мив "Синтез в исследование свойств фоофа-ов металлов" (номер госрегястраци 01.86.0061*37) ж в рамках совестной программы.с Цевтралывш яетжгутом нворгашгакхой химии АН ДР по теме 2.1.1.3 "Химия ваортаижчесдах совднивяжй фосфора"» -.--Цель работы состояла в получения данных о состав*, условиях-браэования, структурах в свойствах циклогексафосфатов щелочных-н едкоземельних металлов. При этом решались оледущие задачи:

- разработать метод получения хроматографически чистого ЦГФ ития, как исходного вещества для синтеза ЦТВ щелочных и редкозе-зльных металлов;

- I -

синтезировать ЦРЪ щелочных и редкоземельных металлов и получить, их монокристаллы;

получить рентгенометрические характеристики синтезированных соединений и расшифровать их структуры;

изучить химические свойства и термические превращения полученных циклогексафосфатов.

Научная новизна. Впервые синтезировано и охарактеризовано физико-химическими методами 20 новых ЦРЭ состава: м₆г₆а_І&.пн₂о и ы₆г_бо_Х8 ^r*^{e ЦІ} « * м>і C"i ^₆i&' ^ ^r«» ^иИ " La - iu С кроме йп ) , а также двойной ЩФ ^з^з^б^а^г' 2^60, Расшфрованы структуры кристаллов LlgP^OjgOHgO, к_йї₆0_І8-ЗН₂0,

%18' ^ЙЬ6*6⁰18'^6Н2⁰> ^С86^ГЬ1в-^бН2⁰' ^N,%^P6^Qia-^I2H2⁰'

Найдено, что в результате реакций термической перестройки всех

синтезированных 12 образуются полифосфаты. При этом обнаружено образование трех ранее неизвестных разновидностей полифосфатов рубидия и \ одной - полифосфата цезия. Показано, что непосредственно перед плавлением KP0.J , нъро^ , CsKXj существуют в одной и той же кристаллической форме.

Научно-практическое значение работы. Развиваемый в диссертации комплексный подход к исследовании ЦГФ, включающий синтез, расшифровку структур, изучение химических свойств и термических превращений, может быть применен для исследования других фосфатных полимеров и олигомеров.

Изучение механизма термической дегидратации ^{s2p60i8* I2U2 и Ы. ий (P,Q ) ^2611,0 показало, что высокотемпературная перестройка 1Щ5 является способом получения простых и двойных полифосфатов редкоземельных металлов, применяемых в стекловарении.}

Сведения о реакциях высокотемпературной перестройки'полифосфатов вЪ а Се представляют интерес для технологии этих соединений.

Полученные в работе рентгенометрические и структурные характеристики ЦГФ являются справочными данными информационных банков- -

Апробация работы. Материалы работы доложены на УП Всесоюзной конференции "Фосфатн-87" (Ташкент, 1987г.), на УП Всесоюзной конференции по химии и технологии редких щелочных элементов (Апатиты, . 1988г.), на Всесоюзном совещании "Дифракционные методы в химии" (Суздаль, 1988г.), на международных симпозиумах по химия неорганических соединений фосфора (Москва, 1987г., Берлин, 1988г.), а такке на научных конференциях ИОНХ АН СССР (Москва, 1987г., 1989г.)<

Публикации. Основные результаты дпсрертации излокены в 7 печатных работах.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и списка литературы. Работа содержитАЙОстраниц машинописного текста, включаяcOj рисунков,ciw таблиц и список литературы из 3 0 наименований.