Физико-химическое взаимодействие анилина с солями меди, железа, цинка, олова Леонова, Лилия Борисовна

Введение к работе

Актуальность темы. Анилин как органическое основание при ізаимо действии с кислотами и солями металлов образует соединения, ірелставляппие практический интерес. Его органические производив, такие как фенасал, сульфаниламид, салиииланилиды, дифенила-іин, тиодифениламин и др. нашли применение в медицине и в ветери-іарии. Фенасал и -(2-хлор-4-нитрофенил)амид 5-хлорсалкииловой гислоты й настоящее время широко применяется как эффективный анти-"ельминтик. Однако, он не обладает широким спектром действия и шускается в нашей стране в недостаточном количестве (80-100 они в год). В качестве антигельминтиков используются также нрор-анические соединения, содержатиё в своем составе медь, цинк, їлово. Однако, многие из них токсичны для сельскохозяйственных :ивотннх, например, медный купорос, мышьяковокислое олово. В связи і вышеизложенным возникает необходимость изыскать новые антигель-(интные средства, малотоксичные и высокоэффективные. Следует так-:е отметить, что гельминтоэные заболевания наносят животноводст-у нашей страны огромный материальный утерб как за счет непоеред-твённой гибели скота, так и снижения их продукции.

Целью данной работы является направленный синтез препаратов, бладатих антигельминтными свойствами, и внедрение их в произ-одств'о. .Пля осуществления поставленной цели решались конкретные апачіи:

1. Изучить взаимную растворимость компонентов в тройных онден сиро ванных систёшх, содержащих сульфаты и хлориды меди и инка с анильгіом в водной среде при различных температурах, опре-еление равновесных концентрационных пределов кристаллизации,' сслеяованйе процессов комплексообразования, установление состава бразуюпшхся комплексов.

2. Разработать способы получения координационных соёдине-ий солей меди (Ш; олова (II), железа (ill) с анилином, сали-иловой кислотой и^: их некоторыми производными;

3. Установить конкурентную координацию функциональных групп энорных атомов изученных л'и'гандбв к выбранным металл-ионам.

4. Установить строение и конфигурацию синтезированных еоё-інений с помощью химических й физико-химических методов анализа.

5. Выяснить антигельминтную активность и токсичность неко-эрнх полученных координационных соединений.

6. Освоить выпуск новых препаратов в промышленных условиях.

- -г -

Методы исследований.В работе применен метод взаимной раст
воримости исходных компонентов в тройных конденсированных систем!
СиЗО.-с₆н₅Ш₂-Н₂о, Си01₂-С₆н₅ын₂ -н₂о при ?.5, 40, 60, 751
на,основе данных изотерм построены политермы растворимости, также
изучены системы: ZnSo₄-c₆H₅NH₂-H₂o и ZnCi₂-c₆H₅iffl₂-H₂o .
при ?ЬС. _

Метод растворимости использован для нахождения состава комплексных соединений анилина с солями металлов, которые входят в состав биокомплексов, играющих жизненно важную роль. Метод физико-химического анализа позволяет с достаточной степенью точности установить составы и концентрационные границы сутествованиі комплексных солей, часто не обнаруживаемых в разбавленных растворах другими методами исследований. Для выяснения состава и свойст твердых фаз, образующихся в исследованных системах установлены концентрационные пределы насыщения исходных компонентов в равновесных растворах. Методами химического анализа' твердых фаз установлен состав выделенных соединений, определены их растворимость в органических растворителях, плотность, електропроводность;

С помощью физико-химических методов анализа (Ш-, электронной спектроскопии, термогравиметрии, рентгенофазового) установлено строение новых соединений.

Научная новизна.

1. Впервые изучены изотермы и построены политермы раство
римости систем: CuSo.-c₆ibHH₂-H₂Q и СиСі₂-с₆'н₅ші₂-н₂о при ?5, 40
50, 7ЬС и систем znSo₄-c₆H₅HH₂-H₂o, znci₂-c₆n₅HH₂-n₂o при

?,6 С. На основании данных диаграмм растворимости установлены концентрационные пределы нясышения равновесных растворов, состав образуемых соединений (1:2), влияние температуры на процесс комплексообразования.

Индивидуальность четырнадцати полученных координационных соединений подтверждена данными рейтгенофаэового₍ термогравиметрического анализов и определением физико-химических констант.

2. Выяснено строение вновь синтезированных соединений,
исследованы их ЙК-спектры, ЭСДО и алвктропроводность. Установлена
конкурентная координация функциональных групп донарных атомов
изученных лигандов к вУбранным' металл-ионам.

3. При испытании антигельминтной активности полученных препаратов отмечено, "то введение анилина во внутреннюю сферу координационных соединений понижает токсичность и повышает их антигельминтнуп эффективность. Исследована токсичность и анти-гельминтная активность сульфато бис(анилин)-медь(П), дихлоро бис (анилин)-олово(П), внилиний /железо(Ш) трис (5-сульфо-?-гид-рокси)/-бензоата, пиперазиний (?⁺) дмсульфэнилатя, п-сульфоса-лииилат сульфаниламида, дисалииилпто бис(анилин)-медь(11).

4. Разработаны способы получения девяти новых соединений в промышленных условиях. Налажен выпуск опытных партий этих соединений на химическом заяоде им.Войкова в г.Москве в качестве химреактивов квалификации "чистый", для них утверждены ТУ.

Практическая ценность. Синтезированы перспективные соединения, обладающие высокой антигельминтной активностью: сульфато -бис(анилин)-медьШ) против мониезиоза. Препарат также проявил фунгипиднуй активность против возбудителей корневой гнили сахарной свеклы.

Пиперазиний (2⁺) дисульФанилат и п -сульфосалииилат сульфаниламид - против гименолепидрза.

Дихлоро бис(анилин)-олово (II) и анилиний /железо(III) трис (5-сульфо-2-гидрокси)/-бензоат эффективны против мониезиоза.

Таки»' образом установлено, что пти соединения могут найти применение в ветеринарной практике.

На химическом заводе им.Войкова в г.Москве освоен выпуск синтезированных соединений в качестве химических реактивов квалификации "чистый", для которых утверждены технические условия. К этим соединениям относятся; дихлоро бис(анилин)-оЛопоШ), трихлоро трис(анилин)-желеэо{III), дисалишлато бис(аиилин)--медь(П), дихлоро бис(анилин)-медь(Н), олово бис(гидрокарбо-ксилато-2-гидрокси)-5-бензолсульфонат, анилиний^олово(II) бис (1-карбокси-?-Гидрокси)/5-беНзолсульфонят, железо трис (5-сульфо--2-Гидрокси)-бёнзоат, анилиний/железо (III) трис(5-сульфо-2-гилрокси)-бенэоат/, пиперазиний (2⁺) дисульфанилат.

Апробация работы. Результаты исследований докладывались на совместном расширенном заседании Института органической

&

я со

*

L?

анилин в качестве компонента с солями металлов; на основании данных изотерм построены две политермы растворимости, а также разработаны способы полупения координационных соединенно анилина с солями металлов и его производными.

Четвертый раздел посвпщен описанию физико-химических свойств синтезированных соединений и интерпретации их ИК-, электронных спектров, термогравиметрии и ронтгеноразопого анализов.

Пятый раздел диссертации посвящен заключению, вытекающему из результатов экспериментальных данных по изучению тройных систем и синтезу новых веществ, такте результатов испытаний на биологическую активность.

В шестом разделе приведены выводы.

Седьмой раздел составляет список используемой литературы.

В восьмом разделе (приложения) представлены: ИК-спектрн исходных и полученных соединений, термогравиграммы исходных, таблиш мечшлоскостных расстояний и относительных интенсивнос-тей линий рефлексов синтезированных веществ, копии актов испытаний препаратов, проявивших антигельминтную активность,, a также копии ТУ девяти веществ, включенных в данную работу.

Общий объем диссертации составляет 1?7 страниц, в том числе 33 рисунка, 39 таблиц, список литературы включает 158 наименований, Приложения - 90 страниц.