Введение к работе
Актуальность исследования. Работа посвящена синтезу и ис-:ледозанию соединений комплексных анионов металлов с катионами >сновных красителей, являющимися и флуоресцирующими веществами. Зещества с ценными оптическими свойствами, з частности поглощаю- ' цие и излучающие свет при определению: .длинах волн, применяются з разнообразных областях науки и техники. Синтез и исследование тодобных соединений является актуальной задачей современной хи-лии. Самостоятельное актуальное значение имеют обнаружение и исследование новых цветных и флуоресцентных реакций, пригодных хля количественного определения микро- и нанограммовнх количеств элементов. -
Исследование свойств, строения к химической природы слоя-шх соединений современными экспериментальными методами в сочетании с кзактово-химическими методами» такие представляет акту-ільішй научный иіітерес,
Работа входит в координационный план АН СССР (1936 г.„ 1е 1.17.2 НОХ) по программе ГїІТК ІІ 709 от 17.07.90, J6 госреглстра-;ки 0I8S003757 п по плану научно-исследовательских работ Министерства народного образования Арм.ССР за Г336-І990 и І99І-І994 ^оды, & 2.І7.2.І.І, ib госрегистрацкн 0186008757.
Целью работы являются: синтез, теоретическое и экспериментальное исследование строения и химической природы соединений ^ионных комплексов металлов с основными красителями, широко применяемыми з аналитической химии для определения следовых ко-іичеств элементов под названием ионные ассоциаты; установление ірнродц химической связи, образуемой между катионом основного срасителя к анионным комплексом; изыскание новых окрашенных и Флуоресцирующих соединений на основе не использованных ранее с ітой целью красителей.
Научная новизна. Впервые проведены систематические теорети-іескпе и экспериментальные исследования соединений катионов ак-)идиновых и родаминовых красителей с комплексным анионом рения, юлота, ртути и сурьмы. Теоретически предсказано и экспэрпмен-:алыю доказано, что образуемые соединения являются впеганесфер-
ними комплексными соединениями: значительная доля ковалентне ти химической связи между анионными комплексами и катионами новных красителей образуется донорно-акцепторным взаимодейст виэм. Связь между катионом основного красктеля и анионным кс лексом осуществляется не только ионным, но и дон орно-акцепте ным механизмом и поэтому является в значительной степени кої лентной. Впервые получены и исследованы внешнесферные кo^шлfcJ ные соединения рения (УШ), ртути (И) и золота (Ш) с акрихине
Получены и интерпретированы Ж, ЯМР и ЭПР спектры всех тезированных внешнесферных комплексов и Мессбауэровский спеї соединения сафранина Т с тетрахлорферрат (Ш) ионом.
Проведен сравнительный квантово-химический расчет неза] генного, одно- и двухпрогонировакных форм одного из акридин^ красителей - акркфлавина. .
Практическая ценность. На основании проведенных исслед ний выяснена природа химической связи в молекулах, образуем комплексным анионом с катионами основных красителей; устано ны оптимальные условия их получения и экстракции, выбраны о нические растворители, максимально извлекающие эти соединен из водной фазы при минимальной экстракции исходных красител разработаны методы извлечения и концентрирования следовых і честв рения, золота, сурьмы и ртути, а также методы экстра* но-флуоркметрического определения нанограшовых количеств ; ментов. Акрихин предложен и применен в качестве аналитичесі флуоресцентного реагента. Разработаны методы определения н; граммовых количеств рения и ртути с использованием акрихин; торые были применены для анализа медно-молибденовых руд и > ных вод.
Апробация работы. Основные результаты исследований до ны на I Всесоюзном экологическом симпозиуме "Анализ вод" ( неж, 1990), Всесоюзной конференции "Анализ-90" (Ижевск, 19 научных конференциях профессорско-преподавательского соста аспирантов Ереванского университета (Ереван, 1989,1990), I публиканской конференции "Комплексные соединения, получен* свойства и применение" (Ереван, 1991).
Публикации. Некоторые результаты по практическому пр: ншз полученных и исследованных соединений опубликованы в і
ральной н республиканской печати (3 статьи, 2 тезиса). Одяа статья находится з печати (Журнал неорганической хинин). По результатам работы имеется такао рукописные статья и тезиси ( 4 статьи, I тезис). .
Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения и 9 разделов, вклшавднх обзор литературы, . J теоретическое обоснование выбора направления исследования, экспериментальную часть, выводи и прилокение. Работа изложена на 148 страницах машинописного текста, содерзпт 35 рисунков и 31 таблицу. Библиография включает 176 наименований.