Введение к работе
Актуальность проблемы. Химия л-комплексов переходных металлов в настоящее время рассматривается как самостоятельная научная дисциплина со своими целями и задачами, отличающими ее от других областей химии. Среди многообразия направлений в химии этих координационных соединении относительно заметные работы по исследованию цнклопентадненильных комплексов f-элементов начались заметно позже других, начиная приблизительно с конца 70 годов. Более того, несмотря на значительное число публикаций, показавших уникальность свойств этих веществ, их химия изучена существенно хуже, чем химия соответствующих комплексов d-металлов. В частности, успехи в важной и практически значимой задаче - конструировании активного центра катализатора на комплексах металлов 4Б группы с объемными и янса-связанными циклопентадненнльными лигандамн - позволили создать высокоэффективные промышленные катализаторы для стереоспецифической полимеризации ос-олефннов. Однако подобные соединения требуют для своего функционирования применения труднодоступного и весьма дорогого трис-перфторфенилбората (В(СбР;)з) или более дешевого и доступного сокатализатора -метилалюмоксана, но в количествах 3000-5000 атомов алюминия на атом металла 4 группы. Это не только в значительной мере осложняет изучение механизма действия катализатора, но и существенно снижает его экономическую эффективность. В то же время сравнительно недавно было показано, что электронные аналоги эпгх катализаторов циклопеїггадиеішльньїе комплексы элементов 3 Б группы и лаитанидов - лишь не многим уступают по эффективности катализаторам 4 Б группы, но не требуют наличия сокатализатора. Однако число публикаций с описаниями способов синтеза, химических свойств и строению лаігганіщоценов с наиболее интересными для стереоспецифических каталитических синтезов объемными и anca-связанными циклопентадиеннльными лигандамн на момент постановки задачи данной работы ограничивалось единичными ссылками.
В связи с этим, цель работы состояла в синтезе, исследовании строения, химических свойств и каталитической активности цнклопентадненильных комплексов иттербия(+2) и (+3) с объемным и днса-связанпымн лигандамн.
Научная новизна. Получены и охарактеризованы элементным анализом и физико-химическими методами 26 новых моно- и биядерных иттербоценов(+2) и (+3). Изучена реакция объемного дч-отргот-бутилзамещенного иттербоцена(+2) с аланом, в результате
которой выделен первый гидрндный комплекс иттербоцена(+2) с алюминием. Исследована каталитическая активность объемного иттербоцена(+2) в гидрировании гексена-1 и из каталитической смеси выделен единственный трис-цііклопеїггадненнльньїй комплекс иттербия(+3) с объемными лигандами. Впервые получены боргидрид и алкоксид апса-лантанидоценов, в том числе обнаружен новый структурный тип - полимерный комплекс борпщрида анса-иттербоцена(+3) с боргидридом лития '. Показано, что при синтезе двухвалентного анса-иттербоцена происходит окислительное расщепление растворителя -днметокснотана. Впервые получены апса-имденильные комплексы лантанндов и обнаружена реакция разрыва моста в аиса-ннденильном лнганде. Изучена каталитическая активность комплексов 1птербия(+2) и (+3) в реакциях полимеризации стирола и этилена.
Практическая ценность. Разработаны методы синтеза анса-цнклопентадиенильных комплексов иттербия, проявляющих каталитическую активность в реакциях полимеризации этилена и стирола.
Апробация работы. Результаты исследований доложены на I Национальной кристаллографической конференции (г.Черноголовка, 1998 г.) и Российской конференции "Металлокомплекснын катализ полнмеризационных процессов" (г. Черноголовка, 1998 г.).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 статен и 3 тезиса докладов.
Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы; она изложена на 114 страницах и иллюстрирована 45 рисунками и 27 таблицами. Список литературы включает 148 наименовании.